Анотація до роботи:

Стойко С.С. Фазові рівноваги та кристалічні структури сполук у системах Y-{Co, Ni}-{P, As, Sb} та споріднених з ними. – Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.01 - неорганічна хімія. – Львівський національний університет імені Івана Франка, Львів, 2008.

За результатами рентгенофазового, структурного та локального спектрального аналізів побудовано ізотермічні перерізи діаграм стану систем
Y-Ni-P при 1070 К, Y-{Co, Ni}-As при 970 К, Y-Co-Sb при 870 К та Y-Ni-Sb при 770 К в області 0-0,67 мол. ч. P, As або Sb. Вперше синтезовано 18 тернарних пніктидів.

Методом монокристалу вивчено кристалічну структуру семи бінарних та тернарних сполук, які належать до нових типів структури: Ni₅P₂ (ПГ P^–3с1, СП hP62, a = 0,6613(3), c = 1,2311(6) нм), Ni₅As₂ (ПГ P6₃cm, СП hP48, a = 0,68253(1),
c = 1,25197(4) нм), Y₆Ni_14,92P_10,18 (ПГ P6₃/m, СП hP70, a = 1,6447(1),
c = 0,37891(2) нм), Y₂₀Ni₄₂P_30,34 (ПГ P6₃/m, СП hP100, a = 2,0270(1),
c = 0,38030(2) нм), Y₈Co₄₂As₂₅ (ПГ P6₃/m, СП hP76, a = 1,7726(3),
c = 0,37945(6) нм), Y₆Ni_20,04As_12,78 (ПГ P6₃/m, СП hP54, a = 1,31349(4),
c = 0,38707(1) нм), Y₃Ni_5,8Sb₅ (ПГ Р2₁/m, СП mP34, a = 1,06358(6), b = 0,42030(2),
c = 1,26520(9) нм, = 113,326(3)). Проведено порівняльний аналіз взаємодії компонентів та кристалічних структур сполук у системах Ln-{Co, Ni}-{P, As, Sb}, де Ln – рідкісноземельні метали ітрієвої підгрупи.

Досліджено температурні залежності магнітної сприйнятливості та питомого електроопору для представників структурного типу Y₃Ni_5,8Sb₅.

1. Методами рентгенофазового, рентгеноструктурного та мікрозондового електронно-мікроскопічного аналізів уточнено діаграму стану подвійної системи Ni-P при 1070 К в області 0,28-0,32 мол. ч. Р. Встановлено, що в досліджуваній області існують фосфіди Ni₃P, Ni₅P₂, Ni₁₂P₅ та Ni₂P. Фосфід -Ni₈P₃, склад якого близький до складу Ni₅P₂, при 1070 К не існує.

2. Вперше для сполуки Ni₅P₂ (ПГ P^–3с1, СП hP62, a = 0,6613(3), c = 1,2311(6) нм) та повторно для Ni₅As₂ (ПГ P6₃cm, СП hP48, a = 0,68253(1), c = 1,25197(4) нм) повністю досліджено кристалічні структури та показано, що вони належать до власних структурних типів, спільною характеристикою яких є щільна упаковка атомів р–елементу (символ укладки шарів АВАС).

3. Методами рентгенофазового, рентгеноструктурного та рентгеноспектрального аналізів вперше побудовано ізотермічні перерізи діаграм стану потрійних систем
   Y-Ni-P при 1070 К в області 0-0,67 мол. ч. Р, Y-{Co,Ni}-As при 970 К в області
   0-0,67 мол. ч. As, Y-Co-Sb при 870 К в області 0-0,75 мол. ч. Sb та Y-Ni-Sb при 770 К в області 0-0,67 мол.ч. Sb. Проведено порівняльний аналіз взаємодії компонентів у системах Ln-{Co,Ni}-{P,As,Sb}, де Ln: Y, Gd-Lu.

4. Вперше синтезовано 18 тернарних пніктидів, з них для 8 повністю досліджено кристалічні структури. Методом монокристалу встановлено, що сполуки 5 тернарних пніктидів Y₆Ni_14,92P_10,18 (ПГ P6₃/m, СП hP70, a = 1,6447(1), c = 0,37891(2) нм), Y₂₀Ni₄₂P_30,34 (ПГ P6₃/m, СП hP100, a = 2,0270(1), c = 0,38030(2) нм), Y₈Co₄₂As₂₅ (ПГ P6₃/m, СП hP76, a = 1,7726(3), c = 0,37945(6) нм), Y₆Ni_20,04As_12,78 (ПГ P6₃/m, СП hP54, a = 1,31349(4), c = 0,38707(1) нм), Y₃Ni_5,8Sb₅ (ПГ Р2₁/m, СП mP34, a = 1,06358(6), b = 0,42030(2), c = 1,26520(9) нм, = 113,326(3)) кристалізуються у власних структурних типах. Структурні типи, в яких кристалізуються тернарні сполуки потрійних систем Ln-Ni-Sb, є цілком відмінними від тих типів, до яких належать фосфіди та арсеніди систем Ln-Ni-{P,As}. Показано, що в кристалохімічному відношенні Стибій повністю відрізняється від Арсену, який є аналогом Фосфору.

5. Показано, що структури пніктидів систем Y-{Co,Ni}-{P,As} із співвідношенням
   метал : неметал рівним 2 : 1 належать до гомологічної серії плоских гексагональних двошарових структур, склади яких описуються формулами Ln_2nM_2(5n+1)X_3n+1
   та Ln_n(n-1)M_(n+1)(n+2)X_n(n+1)+1, де n – ціле число.

6. Вивчено магнітні та електричні властивості нових тернарних антимонідів Ln₃Ni_5,8Sb₅ (Ln = Y, Gd, Tb) і показано, що Y₃Ni_5,8Sb₅ є парамагнетиком Паулі, а Gd₃Ni_5,8Sb₅ і Tb₃Ni_5,8Sb₅ – парамагнетиками, які підпорядковуються закону Кюрі-Вейса. Встановлено, що у сполуках Ln₃Ni_5,8Sb₅ атоми РЗМ перебувають в ступені
   окиснення +3. Показано, що дані сполуки мають металічний характер провідності.

7. Проаналізовано вплив електронної будови, розміру атомів та значень їх електронегативностей на взаємодію компонентів і структуру тернарних сполук у системах Y-{Co,Ni}-{P,As,Sb}, виявлено кристалохімічні особливості нових тернарних пніктидів. Для систем Ln-{Co,Ni}-{P,As} встановлено чітку кореляцію між вмістом р-елемента в сполуці і координацією його атомів.