Анотація до роботи:

Касьян О. В. Функціональні похідні тіакалікс[4]арену. – Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.03 – органічна хімія. Інститут органічної хімії НАН України, Київ, 2007.

Дисертація присвячена розробці зручних синтетичних шляхів функціоналізації тіакалікс[4]арену, дослідженню структури та комплексоутворюючих властивостей отриманих сполук.

Розроблено методи синтезу моно-, ді- та тетраалкілованих похідних тіакалікс[4]арену. Досліджено вплив природи алкілуючих агентів, розчинників та основ на проходження реакції алкілування. Виявлено аналітичні ознаки конформацій алкоксипохідних тіакалікс[4]арену. Синтезовано ряд високоефективних синтонів на основі тіакалікс[4]арену. Досліджено реакції заміщення атомів хлору хлорметилтіакалікс[4]аренів різноманітними нуклеофільними агентами. Синтезовано ряд функціональних похідних тіакалікс[4]арену з азот-, фосфор- та сірковмісними групами на верхньому вінці макроциклу. Розроблено методи синтезу тетрагідрокси(тіа)калікс[4]арен-тетракарбамоїлфосфіноксидів. Досліджено екстракційні властивості тіакалікс[4]арен-тетракарбамоїлфосфіноксиду по відношенню до катіонів америцію та європію. Продемонстровано здатність тетракарбамоїлфосфорил-(тіа)калікс[4]аренів утворювати водневозв’язані димерні капсули. Методами спектроскопії ЯМР досліджено процеси гомо- та гетеродимеризації тетракарбамоїлфосфорил-(тіа)калікс[4]аренів у розчинах. Молекулярну структуру гомодимерних капсул та їх комплексів підтверджено даними рентгеноструктурних досліджень.

1. Розроблено методи моно-, ді- та тетраалкілування гідроксильних груп нижнього вінця тіакалікс[4]аренів. Досліджено вплив природи алкілуючих агентів, розчинників та основ на проходження реакції алкілування.

2. Методами ЯМР спектроскопії знайдено аналітичні ознаки конформацій конус та 1,3-альтернат алкоксипохідних тіакалікс[4]арену.

3. Синтезовано ряд високоефективних синтонів на основі тіакалікс[4]арену: три- та тетрахлорметилтіакалікс[4]арени; три- та тетрабромтіакалікс[4]арени, тринітро- та триазотіакалікс[4]арени.

4. Синтезовано ряд функціональних похідних тіакалікс[4]арену з азот-, фосфор- та сірковмісними групами на верхньому вінці макроциклу, які можуть бути використані як ліганди для визначення, зв’язування та розділення катіонів металів та органічних речовин.

5. Розроблено методи синтезу тетракарбамоїлфосфорил-тетрагідрокси-(тіа)калікс[4]аренів.

6. Продемонстровано здатність тетракарбамоїлфосфорил-(тіа)калікс[4]аренів утворювати димерні капсули за рахунок формування циркуляційної системи водневих зв’язків N-H^…O=P. Методами спектроскопії ЯМР досліджено процеси гомо- та гетеродимеризації (тіа)калікс[4]арен-тетракарбамоїл-фосфіноксидів у розчинах. Молекулярну структуру гомодимерних капсул та їх комплексів остаточно підтверджено даними рентгеноструктурних досліджень.

7. Встановлено, що (тіа)калікс[4]арен-тетракарбамоїлфосфіноксиди здатні формувати комплекси інклюзивного типу з органічними катіонами в розчинах.

Публікації автора:

1. Kasyan, O., Swierczynski, D., Drapailo, A., Suwinska, K., Lipkowski, J., Kalchenko, V. Upper rim substituted thiacalix[4]arenes // Tetrahedron Lett. – 2003. – V. 44. – P. 7167 – 7170. (Здобувачем здійснено синтез цільових тіакалікс[4]аренів, проаналізовано спектральні та рентгеноструктурні дані отриманих сполук).

2. Torgov, V., Kostin, G., Korda, T., Stoyanov, E., Kalchenko, V., Drapailo, A., Kasyan, O., Wipff, G., Varnek, A. Upper Rim Thioether Derivatives of Calix[4,6]Arenes: Extraction of Fission Pd(II) and Ag(I) // Solvent Extraction and Ion Exchange. – 2005. – V. 23. – P. 781 – 801. (Здобувачем здійснено синтез цільових каліксаренів, проаналізовано спектральні дані отриманих сполук).

3. Kasyan, O., Kalchenko, V., Bolte, M., Bhmer, V. Hydrogen-Bonded Dimers of a Thiacalixarene Substituted by Carbamoylmethylphosphineoxide Groups at the Wide Rim // Chem. Commun. – 2006. – V. 18. – P. 1932 – 1934. (Здобувачем здійснено синтез цільових тіакалікс[4]аренів, проаналізовано спектральні та рентгеноструктурні дані отриманих сполук).

4. Г. А. Костин, В. И. Машуков, Т. М. Корда, В. Г. Торгов, А. Б. Драпайло, О. В. Касьян, В. И. Кальченко. Экстракция золота(III) серосодержащими каликс[4,6]аренами из солянокислых растворов // Журнал Неорганической Химии. – 2006. – Т. 51. – С. 1 – 7. (Здобувачем здійснено синтез цільових тіакалікс[4]аренів, проаналізовано спектральні дані отриманих сполук).

5. О. В. Касьян, А. Б. Драпайло, В. И. Кальченко. Тиакаликс[4]арены, фосфорилированные по верхнему ободу макроцикла // XIII Международная конференция по химии соединений фосфора „Петербургские встречи“. – Санкт-Петербург. – 2002. – Тези. – С. 236.

6. Kasyan, O., Drapaylo, A., Kalchenko, V., Swierczynski, D., Suwinska, K., Lipkowski, J. Synthesis and X-Ray Analysis of Upper Rim Phosphorylated Thiacalix[4]arenes // The International Symposium Devoted to the 100-th Anniversary of Academician A. V. Kirsanov. – Київ. – Тези. – 2002. – C. 72.

7. Kasyan, O., Drapailo, A., Kalchenko, V., Swierczynski, D., Suwinska, K., Lipkowski, J. Upper rim substituted thiacalix[4]arenes // The XIV-th Conference „Physical Methods in Coordination and Supramolecular Chemistry“, the XVI-th Reading in Memory of Academician A. Ablov. – Кишинів. – 2002. – Тези. – C. 125.

8. О. В. Касьян, А. Б. Драпайло, В. И. Кальченко. Функционализация верхнего обода тиакаликс[4]арена катионоакцепторными группировками // Всеукраїнська конференція молодих вчених з актуальних питань хімії. – Київ. – 2003. – Тези. – C. 10.

9. Kasyan, O., Swierczynski, D., Drapailo, A., Suwinska, K., Lipkowski, J., Kalchenko, V. Upper rim substituted thiacalix[4]arenes // Ukrainian-Polish-Moldavian Symposium on Supramolecular Chemistry. – Київ. – 2003. – Тези. – C. 47 – 49.

10. Kalchenko, V., Miroshnichenko, S., Kasyan, O., Kalchenko, O., Swierczynski, D., Marcinowicz, A., Suwinska, K., Lipkowski, J., Zielenkiewicz, W. Phosphoryl-Calixarenes as Receptors for Molecules or Ions of Biological and Environmental Importance // Ukrainian-Polish-Moldavian Symposium on Supramolecular Chemistry. – Київ. – 2003. – Тези. – C. 57 – 58.

11. Kasyan, O., Rather, B., Drapailo, A., Zaworotko, M., Coleman, A. W., Kalchenko, V. Synthesis and X-ray analysis of decyloxythiacalix[4]arenes // Ukrainian-Polish-Moldavian Symposium on Supramolecular Chemistry. – Київ. – 2003. – Тези. – C. 138 – 140.

12. О. В. Касьян, А. Б. Драпайло, В. I. Кальченко. Синтез нових водорозчинних похідних тіакалікс[4]арену // ХХ Українська Конференція з Органічної Хімії. – Одеса. – 2004. – Тези. – C. 504.

13. О. В. Касьян, О. В. Михайленко, А. Б. Драпайло, М. Ю. Корнілов, В. І. Кальченко. Синтез та комплексоутворення тіакалікс[4]аренів з фулеренами // Дослідження у галузі сенсорних систем та технологій, конференція-звіт з комплексної програми фундаментальних досліджень НАН України. – Київ. – 2005. – Тези. – C. 32.

14. Kasyan, O., Michailenko, A., Drapaylo, A., Kornilov, M., Kalchenko, V. Complexation of Thiacalix[4]arene with Fullerenes // Ukrainian-Polish-Moldavian Symposium on Supramolecular Chemistry. – Кишинів. – 2005. – Тези. – C. 70.