Анотація до роботи:

Придатько С.П. Аддукти триброміду бору та їх кислотно-каталітичні властивості в неводних оксигеновмісних розчинниках. – Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.01 – неорганічна хімія. – Донецький національний технічний університет, Донецьк, 2004.

Дисертацію присвячено вивченню процесів комплексоутворення і стану аддуктів триброміду та змішаних галогенідів бору в органічних неводних оксигеновмісних розчинниках, дослідженню кислотної і каталітичної активності кислот Льюіса (каталізаторів Фріделя Крафтса). Одержано ряд експериментальних доказів (ЯМР, ДТА, ЕПР) механізму і напрямку розкладу оксигеновмісних аддуктів триброміду бору. На основі вивчення кінетики розщеплення ізопропілацетату під дією BBr₃, BF₂Br, BFBr₂ дана кількісна оцінка кислотності вказаних галогенідів. Визначено положення катіонної і аніонної форм галогенідів бору у ряду активності апротонних кислот. Експериментальні дані кінетичних досліджень підтвердили можливість управління кислотно-каталітичними властивостями галогенідів. Показано інгібіруючий вплив іонів [BBr₄]^- і [BF₂Br₂]^- на каталітичні властивості досліджених систем. Основні результати роботи можуть бути використані для характеристики властивостей йонів, які утворюються у n- і -донорних розчинниках, для цілеспрямованого підбору каталізаторів реакцій алкілування ароматичних сполук.

1. Вперше одержано аддукти триброміду бору з органічними оксигеновмісними розчинниками-лігандами (метанолом, бутанолом, діетиловим ефіром, діізопропіловим ефіром, етилкапронатом, нітробензолом, тетрагідрофураном) і методами термогравіметричного аналізу, ПМР, ЕПР досліджено їх стан у розчинах.

2. На основі узагальнення результатів термографічного аналізу і ПМР доведено, що практично всі оксигеновмісні ЕДА-комплекси триброміду бору є стійкими лише при низьких температурах у надлишку розчинника і розкладаються в результаті розщеплюючої дії триброміду бору на розчинник-ліганд.

3. Доведено, що у оксигеновмісних розчинах триброміду бору утворюються йонні форми, які характеризуються високою каталітичною активністю. До того ж встановлено, що радикали та йон-радикали у досліджуваних розчинах відсутні.

4. Вперше синтезовані комплексні сполуки змішаних галогенідів бору BFBr₂ Et₂O, BF₂Br Et₂O, склад яких доведено елементним аналізом і ЯМР ¹¹В.

5. На основі дослідження ІЧ спектрів встановлено склад йонів, які утворюються у оксигеновмісних розчинах триброміду бору і змішаних галогенідів.

6. Для характеристики кислотної активності та каталітичних властивостей галогенідів бору та їх йонів розраховані значення -констант Тафта, які показали, що катіонна форма триброміду бору має найбільше значення константи(=2,468) і у пропонованому ряді активності апротонних кислот займає перше місце. Аніонна форма складу [BBr₄]^- характеризується найбільшою інгібіруючою дією (= - 1,198).

7. Запропоновано метод регулювання активності бінарного каталізатора BBr₃-SbCl₃. Активність каталітичної системи визначається складом йонів, що утворюються у розчинах: в середовищі n-донорного розчинника катіонну форму утворює більш сильна кислота (BBr₃), у середовищі -донорного – слабша кислота (SbCl₃).

8. На основі вивчених каталітичних властивостей сполук складу BFBr₂ L і BF₂Br L показана можливість тонкого регулювання кислотних і каталітичних властивостей галогенідів елементів III – IV груп шляхом заміщення складу аніону комплексного галогеніду. Знайдені закономірності можуть використовуватись у процесах відновлення складних гетероциклічних сполук і вищих оксидів d-елементів.

Публікації автора:

1. Лысенко Ю.А., Невечера И.В., Придатько С.П., Трошина Е.А. Роль ионных форм комплексных эфиров борной кислоты с льюисовскими кислотами в реакциях разложения боратов // Журн.общ.химии , - 1990. т. 60, вып. 3. – с.578 –584.

2. Придатько С.П., Трошина Е.А. Количественная характеристика силы галогенидов бора как льюисовских кислот// Вопросы химии и химической технологии, 2000. - № 1. – С. 78-81.

3. Пат. 97126067 Україна, МКИ С 01 G 1/00 Cпосіб відновлення оксидів металів d-елементів/ Зеленєва О.Г., Приседский В.В., Придатько С.П. – № 29036 А; Заявл.16. 12. 97; Опубл. 16. 10. 2000; бюллетень № 5 – II.

4. Придатько С.П., Трошина О.А. Особливості стану аддуктів триброміду бору у неводних оксигеновмісних розчинниках // Український хімічний журнал, 2004.- № 1. – С.125-127.

5. Лысенко Ю.А., Придатько С.П., Невечера И.В. О возможности прогнозирования состава ионов и их сольватных оболочек в неводных растворах галогенидов элементов Ш-Vгупп в кислородсодержащих растворителях // IVВсесоюзное совещание “Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» . Тезисы докладов. - Иваново, 1989, С.316.

6. Лысенко Ю.А., Невечера И.В., Придатько С.П., Трошина Е.А., Шевченко А.Ю. Белозерова И.Ю. Оценка кислотно-основных, окислительных и каталитических свойств галогенидов III –V групп в кислородсодержащих растворителях константами Тафта // II Всесоюзная конференция «Химия и применение неводных растворов». Тезисы докладов. - Харьков, 1989. - С.42.

7. Лысенко Ю.А., Придатько С.П., Трошина Е.А., Старовойтова И.Ю. Изучение процессов жидкофазного ионного обмена галогенид-ионами в растворах кислот Льюиса // I Всесоюзная конференция «Жидкофазные материалы». Тезисы докладов. - Иваново, 1990. - С.11.

8. Лысенко Ю.А., Старовойтова И.Ю., Придатько С.П., Зеленева О.Г. Исследование возможности извлечения ценных составляющих сложного и трудноперерабатываемого сырья с помощью нетрадиционных приемов и химических реагентов // В кн.: Сборник тезисов докладов научно-технической конференции по завершенным научно-исследовательским работам. - Донецк, 1991. - С.10.

9. Придатько С.П., Трошина Е.А., Старовойтова И.Ю. Лысенко Ю.А. Координационные соединения трибромида бора и их количественные характеристики на основании констант Тафта // XIII Украинская конференция по неорганической химии. Тезисы докладов. - Ужгород, 1992.- С.162.

10. Приседский В.В., Лысенко Ю.А., Зеленева О.Г., Придатько С.П. Низкотемпературное восстановление оксидов d-элементов в неводной среде// Cборник трудов Региональной научно-практической конференции «Наука-жизнь-производство». – Красноармейск, 1996. С.148.

11. Придатько С.П., Трошина Е.А., Лысенко Ю.А. Оценка кислотно-каталитических свойств трибромида бора и его фторпроизводных.// Сборник трудов Региональной научно-практической конференции «Наука-жизнь-производство». – Красноармейск, 1996. – С. 144.

12. Придатько С.П., Трошина Е.А. Состав и кислотно-каталитические свойства аддуктов трибромида бора в неводных кислородсодержащих растворителях // XXI Международная Чугаевская конференция по координационной химии. Тезисы докладов. - Киев, 2003. – С. 116.

Особистий внесок дисертанта у друкованих працях:

[1,2,4-6,9,11,12] - проведення експериментальних і кінетичних досліджень з розчинами триброміду бору, обробка експериментальних даних, аналіз спектрів ПМР.

[7] - розробка методу і самостійний синтез змішаних галогенідів бору, безпосередня участь у проведенні елементного аналізу,

[3,8,10] – виконання пошукових досліджень процесів відновлення вищих оксидів ванадію і молібдену, участь у проведенні рентгенофазового аналізу, ідентифікація одержаних продуктів.