Анотація до роботи:

Коваленко Л.Ю. Естери та аміди -ароїлакрилових кислот в реакціях з 1,3- та 1,4-бінуклеофілами.- Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.03 – органічна хімія. – Харківський національний університет імені В.Н. Каразіна, Харків, 2008.

Дисертація присвячена актуальним проблемам взаємодії -ароїлакрилових кислот,їх естерів та амідів з 1,3- та 1,4-азабінуклеофільними реагентами, вивченню регіоселективності таких процесів, дослідженню шляхів модифікації отриманих гетероциклів. Розроблено методи синтезу дигідропохідних піразоло[3,4-b]піридину, піразоло[1,5-а]піримідину, імідазо[1,5-b]піридазину, триазоло[1,5-a]піримідину, піридо[2,3-d]піримідину. Показано, що формування азинових циклів проходить за участю атома С (2) спряженої системи та карбонільної групи, тоді як для 1,4-азабінуклеофілів циклізація проходить за естерною, амідною чи карбоксильною групами. В реакції 2-амінометилбензімідазолу з -ароїлакриловими кислотами виділено кінетично контрольовані продукти приєднання (-аміноадукти) та встановлено факт їх трансформації в термодинамічно стабільні С-адукти. Показано, що 2-амінопіридин виступає матрицею на якій проходить формування похідних 3,7-диарилпірано[4,3-c]піран-1,5-діонів. Оптимізовано умови та досліджено механізм перегрупування бензо- і піридо-3-фенацилпіразин-2-онів в хіноксалінкарбонові та піридопіразинкарбонові кислоти.

Вивчено та систематизовано дані про взаємодію -ароїлакрилових кислот, їх естерів та амідів з 1,3-азабінуклеофілами. Встановлено, що нуклеофільне приєднання в реакціях з 1,3-бінуклеофілами проходить за атомом С₂ спряженої системи з подальшою конденсацією за карбонільною групою. Для ароматичних о-діамінів (1,4-азабінуклеофіли) циклізація проміжного С₂-адукта проходить за участю естерної або карбоксильної групи.

1. Показано, що естери -ароїлакрилових кислот в реакціях з 1-феніл- та 1Н-3-(5)-амінопіразолами утворюють дигідропохідні піразоло[3,4-b]піридину або піразоло[1,5-а]піримідину, відповідно. У випадку 1Н-3-(5)-амінопіразола виділено також продукти -приєднання за екзоциклічною аміногрупою.

2. Знайдено, що 2-амінометилбензімідазол в реакціях з -ароїлакриловими кислотами при кімнатній температурі утворює продукти приєднання за аміногрупою (N-адукти), які трансформуються в С-адукти складу 2:1 при нагріванні в ізопропанолі.

3. Встановлено, що 2-амінопіридин в реакціях з етил -ароїлакрилатами утворює похідні 3,7-діарилпірано[4,3-с]піран-1,5-діону. Запропонована схема включає синтез -адукта за участю 2-аміногрупи, його приєднання до нової молекули естеру з елімінуванням амінопіридину та циклізацію.

4. Запропоновано зручні загальні методи синтезу частково гідрованих триазоло[1,5-a]піримідинів, імідазо[1,5-b]піридазінів, піридо[2,3-d]піримідинів в реакціях естерів (амідів) -ароїлакрилових кислот з 1,3-азабінуклеофілами (3-амінотриазол, 1,2-діаміно-4-фенілімідазол, 6-амінопіримідини).

5. Знайдено, що нагрівання дигідропохідних хіноксалін-2-ону та піридо[2,3-b]піразин-2-ону в системі диметилформамід/сірка супроводжується окислювальним перегрупуванням в хіноксалін- або піридо[2,3-b]піразин карбонові кислоти, відповідно, з високими виходами. Доведено факт переважного утворення 6-нітроізомера при перегрупуванні суміші 6- та 7-нітрохіноксалін-2-онів, запропоновано механізм цього перетворення.

6. Нітрування та бромування 3-(2-арил-2-оксоетил)-3,4-дигідрохіноксалін-2(1Н)-онів проходить за о-фенілендіаміновим фрагментом молекули і супроводжується перегрупуванням в (Z)-2-(3-арилхіноксалін-2(1Н)-іліден)оцтові кислоти.

Основний зміст дисертації викладено в роботах:

1. Колос Н. М. Вивчення продуктів взаємодії ариламідів -ароїлакрилових кислот з 1,2-діаміно-4-фенілімідазолом. / Н. М. Колос, Л. Ю. Коваленко,
Т. В. Берьозкіна // Вісник Харківського національного університета.– 2006.– №731. Хімія. Вип.14 (37). – С.81 – 85. Особистий внесок – участь у виконанні синтетичної частини та систематизації одержаних даних.

2. Колос Н. Н. Исследование хиноксалон – хиноксалиновой перегруппировки в ряду 3-(п-R-фенацил)-1,2,3,4-тетрагидрохиноксалин-2-онов / Н. Н. Колос,
Л. Ю. Коваленко, Т. В. Берёзкина, В. И. Мусатов // Журнал орг. та фарм. хімії.– 2007.– Т.5. Вип.2 (18). – С.49-53. Особистий внесок –виконання синтетичної частини, участь у інтерпретації даних фізико-хімічного аналізу, в обговоренні та систематизації одержаних даних.

3. Колос Н. Н. Перегруппировка 2-(2-арил-2-оксоэтил)1,2-дигидропиридо[2,3-b]пиразин-3(4Н)-онов / Н. Н. Колос, Л. Ю. Коваленко // Химия гетероцикл. соединений – 2007 – №10 – С.1588-1590. Особистий внесок – виконання синтетичної частини, участь у інтерпретації даних фізико-хімічного аналізу, в обговоренні та систематизації одержаних даних.

4. Колос Н. Н. О взаимодействии эфиров -ароилакриловых кислот с о-фенилендиаминами и 1,2-диамино-4-фенилимидазолом / Н. Н. Колос, Л. Ю. Коваленко, С. В. Шишкина, О.В. Шишкин, И.С. Коновалова // Химия гетероцикл. соединений – 2007 – №11 – С.1646-1654 (Сhem. Heterocycl. Compd. – 2007 – Vol.43 – № 11 – P.1397-1405). Особистий внесок – планування та здійснення експерименту, участь у інтерпретації даних фізико-хімічного аналізу, в обговоренні та систематизації одержаних даних.

5. Коваленко Л. Ю. Взаимодействие N-ариламидов -ароилакриловых кислот с 4-фенил-1,2-диаминоимидазолом / Л. Ю. Коваленко, Т. В. Берёзкина, Ю. Моисеенко // ІІІ Всеукраїнської Конференції молодих вчених та студентів з актуальних питань хімії, 17-20 травня 2005 р: тези доп. – Х., 2005. – С.47. Особистий внесок – участь у виконанні синтетичної частини та систематизації одержаних даних, доповідь на конференції.

6. Папонов Б. В. Аспекты региоселективности реакций 3,4-диамино-1,2,4-
триазола с рядом 1,3-диэлектрофильных реагентов. / Б. В. Папонов,
Н. Н. Колос, Л. Ю. Коваленко, С. А. Кравченко // Междунар. конфер. по химии гетероциклич. соед., КОСТ 2005, 17-21 октября 2005 г.: тезисы докл. – М., 2005 –С.267. Особистий внесок – участь у виконанні синтетичної частини та систематизації одержаних даних.

7. Kovalenko L. Yu. Intramolecular rearrangement 3-(p-R-phenacyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline-2-ones / L. Yu. Kovalenko, A. A. Gladkih, N. N. Kolos // Міжнар. конферен. “International conference chemistry of nitrogen containing heterocycles”, 2-6 oct. 2006 : тези доп. – Х., 2006 – С. 200. Особистий внесок – виконання синтетичної частини, участь у інтерпретації даних фізико-хімічного аналізу, в обговоренні та систематизації одержаних даних.

8. Коваленко Л. Взаємодія естерів -ароїлакрилових кислот з 4-феніл-1,2-діаміноімідазолом та о-фенілендіаміном / Людмила Коваленко, Надія Колос // Одинадцята наукова конференція “Львівські хімічні читання-2007”, 30 травня – 1 червня 2007р.: тези доп. – Л., 2007 – C. У51. Особистий внесок – виконання синтетичної частини, участь у інтерпретації даних фізико-хімічного аналізу, в обговоренні та систематизації одержаних даних, доповідь на конференції.

9. Ніколаєнко П. В. Дослідження продуктів реакції -ароїлакрилових кислот з 2,6-діаміно-4-метилпіримідином та 2-амінометилбензімідазолом. /
П. В. Ніколаєнко, Л. Ю. Коваленко, Н. М. Колос. // Одинадцята наукова конференція “Львівські хімічні читання-2007”, 30 травня – 1 червня 2007р.: тези доп. – Л., 2007 – C. О37. Особистий внесок – участь у виконанні синтетичної частини та аналізі фізико-хімічних досліджень.

10. Колос Н. М. Нові гетероциклізації на основі 1,3- та 1,4-дикарбонільних сполук / Н. М. Колос, Л. Л. Гозалішвілі, Л. Ю. Коваленко,
Т. В. Берьозкіна. // ХХІ Української конференції з органічної хімії, 1-5 жовтня 2007р: тези доп. – Чернігів, 2007 – С. 198. Особистий внесок – участь у виконанні синтетичної частини та аналізі фізико-хімічних досліджень.

11. Ніколаєнко П.В. Похідні -ароїлакрилових кислот в реакціях з азолами та азинами / П. В. Ніколаєнко, Л. Ю. Коваленко, Н.М.Колос // Дев’ята Всеукраїнська конференція студентів та аспірантів "Сучасні проблеми хімії", 14-16 травня 2008 р.: тези доп. – Київ, 2008 – С. 88. Особистий внесок – участь у виконанні синтетичної частини та аналізі фізико-хімічних досліджень.