Анотація до роботи:

Демчина Р.О. Фазові рівноваги, сполуки, їх кристалічна структура в системах {Y,Nd}–Cu–P, {Y,Ce,Nd}–Ag–P та в деяких споріднених. - Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.01- неорганічна хімія. - Львівський національний університет імені Івана Франка, Львів, 2002.

В роботі досліджено взаємодію компонентів систем {Y,Nd}–Cu–P та {Y,Ce,Nd}–Ag–P, побудовано ізотермічні перерізи їх діаграм стану при 870 К та 670К відповідно. Вперше синтезовано 31 тернарний фосфід та арсенід та досліджено їх кристалічну структуру. Виявлено 7 нових типів структури: LaCu_1.17P₂ (ПГ I4/mmm, a= 0.3980(2) нм, с = 1.992(1) нм, R_F= 0.0377), PrCu_1.16P₂ (ПГ I4/m, а = 0.3893(1) нм, c= 1.9653(5) нм, R_F= 0.0455), Y₃Cu_8-yP₈ (y = 0.35) (Rm, а = 0.3968(1) нм, c= 6.0137(8) нм, R_F= 0.0571), CeAg_1.08P_1.90 (ПГ I4/mmm, а = 0.39993(8) нм, c= 2.0390(2) нм, R_F= 0.0491), LaAgAs₂ (ПГ I4/mmm, а= 0.4134(1) нм, c = 2.1131(6) нм, R_F = 0.0259), СeAgAs₂ (ПГ Pmc2₁, a = 0.575780(9) нм, b = 0.578520(9) нм, c= 2.10570(2) нм, R_F= 0.0457), NdAgAs₂ (ПГ Pmmn, a = 0.40121(2) нм, b = 0.40516(2) нм, c = 1.05012(5) нм, R_I = 0.0683). Арсенід LaAgAs₂ має дві модифікації: ВТМ – структура власного типу, НТМ –
СТ CeAgAs₂. Проведено порівняльний аналіз фазових рівноваг та кристалічної структури тернарних сполук систем {Y, Nd}–Cu–P та {Y, Ce, Nd}–Ag– P.

Досліджено температурні залежності магнітної сприйнятливості сполук: LaCu_1.17P₂, СeCu_1.12P_1.97, PrCu_1.16P₂, NdCu_1.16P₂, SmCu_1.14P₂, LaAgAs₂, CeAgAs₂, LaCu₄As₂, PrCu₄As₂, NdCu₄As₂. На основі розрахованих ефективних магнітних моментів атомів, аналізу зміни параметрів ґратки сполук від протонного числа Ln та кристалографічних особливостей, зроблено припущеня про ступень окиснення атомів Ln у досліджених сполуках +3.

1. Вивчено взаємодію компонентів в системах {Y,Nd}-Cu-P та
   {Y,Ce,Nd}-Ag-Р при 870 та 670 К відповідно, та побудовано ізотермічні перерізи їх діаграм стану.

2. Вперше синтезовано 31 нову тернарну сполуку. Для 19 сполук уточнено координати атомів та їх теплові параметри, в тому числі для 9 сполук це зроблено методом монокристалу. Встановлено структуру 7 сполук, які кристалізуються у власних структурних типах: LaCu_1.7P₂, PrCu_1.16P₂, Y₃Cu₈P₈, CeAg_1.08P_1.90, LaAgAs₂, CeAgAs₂, NdAgAs₂. Арсенід LaAgAs₂ має дві модифікації: ВТМ – структура власного типу, НТМ – СТ CeAgAs₂.

3. Досліджено магнітні властивості сполук LaCu_1.7P₂, CeCu_1.12P_1.97, PrCu_1.7P₂, NdCu_1.16P₂, SmCu_1.14P₂, LaCu₄As₂, PrCu₄As₂, NdCu₄As₂, LaAgAs₂ та CeAgAs₂. Тернарні сполуки LaCu_1.7P₂ , LaCu₄As₂ та LaAgAs₂ є діамагнетики, інші - парамагнетики. На основі розрахованих ефективних магнітних моментів атомів, аналізу зміни параметрів ґратки сполук від протонного числа Ln та
   

17

кристалографічних особливостей зроблено припущеня про ступень окиснення атомів Ln у досліджених сполуках.

7. Проведено порівняння споріднених систем Ln-М-Р із дослідженими за кількістю та типом кристалічної структури сполук, що утворюються. Встановлено що системи {Y,Nd}-Cu-P та {Y,Ce,Nd}-Ag-P найбільш подібні до аналогічних систем з As.

8. Виявлено кристалографічні особливості фосфідів та арсенідів з тетрагонально-антипризматичною, тригонально-призматичною та октаедричною координацією атомів найменшого розміру. На основі структурних особливостей сполук складу LnMX₂ проаналізовано взаємозв’язок кристалічних структур та їх дефектності.