Библиотека диссертаций Украины Полная информационная поддержка
по диссертациям Украины
  Подробная информация Каталог диссертаций Авторам Отзывы
Служба поддержки




Я ищу:
Головна / Хімічні науки / Високомолекулярні сполуки


Братусь Андрій Миколайович. Кінетична модель блочної лінійної фотоініційованої полімеризації до глибоких конверсій: дисертація канд. хім. наук: 02.00.06 / Національний ун-т "Львівська політехніка". - Л., 2003. , табл.



Анотація до роботи:

Братусь А.М. Кінетична модель блочної лінійної фотоініційованої полімеризації до глибоких конверсій.—Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.06 — хімія високомолекулярних сполук. — Національний університет “Львівська політехніка”, Львів, 2003.

В широкому діапазоні змін умов проведення експерименту досліджена кінетика лінійної фотоініційованої полімеризації ряду метакрилатів до глибоких конверсій.

Запропоновані кінетичні моделі стаціонарної лінійної термо- та фотоініційованої полімеризації до глибоких конверсій в оптично тонких шарах із врахуванням мікрогетерогенності системи та проходження процесу в трьох реакційних зонах: рідкій мономер-полімерній фазі, “твердій” полімер-мономерній фазі і в міжфазному шарі на границі їх розділу. Показано, що запропонована кінетична модель фотоініційованої полімеризації кількісно погоджується з експериментальними даними.

Досліджено кінетику постполімеризації (темнового режиму полімеризації) метакрилатів та запропоновано кінетичну модель постполімеризації в полімер-мономерній фазі. Отримані константи швидкості лінійного обриву ланцюга метакрилатів, які за порядком величини співпадають з відповідними константами диметакрилатів та діакрилатів, що свідчить про тотожність механізмів їх лінійного обриву.

Запропоновані способи та оптимальні умови отримання полімерних мембран, а також новий метод склеювання непрозорих поверхонь, на основі пост-ефекту.

  1. В широкому діапазоні змін концентрації фотоініціатора, товщини шару фотокомпозиції, температури та інтенсивності інтегрального УФ-освітлення досліджена кінетика стаціонарної фотоініційованої полімеризації ряду метакрилатів до глибоких конверсій. На базі цього експериментального матеріалу згідно концепції мікрогетерогенності системи, що полімеризується, запропонована кінетична модель стаціонарної лінійної термо- та фотоініційованої полімеризації метакрилатів до глибоких конверсій із врахуванням проходження процесу у трьох реакційних зонах: рідкій мономер-полімерній фазі, міжфазному шарі на границі мономер-полімерної фази і мікрозерен полімер-мономерної фази і умовно “твердому” полімер-мономерному розчині, яка кількісно погоджується з представленим набором експериментальних даних.

    Досліджена кінетика нестаціонарної полімеризації (постполімеризація) метакрилатів в широкому діапазоні змін початкових конверсії темнового періоду. Показано, що помітний пост-ефект спостерігається на стадії автоприскорення, тобто з початком виділення полімер-мономерної фази і утворенням відповідного міжфазного шару на границі розділу мономер-полімерної фази та полімер-мономерної фази, які і виступають новими реакційними зонами.

    Запропонована кінетична модель постполімеризації з лінійним обривом ланцюга в полімер-мономерній фазі. Показано, що процес полімеризації в зернах полімер-мономерної фази має широкий спектр характеристичних часів, а використання закону розтягненої експоненти дало можливість отримати інтегральну оцінку процесу та кількісно оцінити константи швидкостей лінійного обриву ланцюга.

    Отримані значення констант обриву ланцюга метакрилатів за порядком величини співпадають з константами швидкостей лінійного обриву первинних ланцюгів диметакрилатів та діакрилатів, що свідчить про тотожність механізмів лінійного обриву ланцюга в процесі росту активного радикалу для моно– і диметакрилатів.

    Вперше запропонований перспективний метод склеювання непрозорих поверхонь на основі пост-ефекту та склад фотокомпозиції з високими значеннями міцності зсуву адгезійних з’єднань.

    Отримано оптимальний склад фотокомпозиції і умови проведення процесу для формування високоселективних, стійких до атмосферних та хімічних впливів мембран на основі олігокарбонатметакрилатів. Даний спосіб дає змогу формувати полімерну мембрану безпосередньо в ході фотополімеризації і оминути стадію попереднього отримання полімеру.