Анотація до роботи:

Кузовенко В.А. Комплексоутворення міді (ІІ) на поверхні силікагелів, активованих одночасно N-, S- вмісними лігандами. – Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.01 – неорганічна хімія. – Київський національний університет імені Тараса Шевченка, 2005.

Дисертацію присвячено експериментальному дослідженню процесів адсорбції міді (ІІ), кобальту (ІІ) і нікелю (ІІ) на поверхні білігандних хімічно модифікованих силікагелів, що містять у різному мольному співвідношенні амінопропільні (етилендіамінні) і меркаптопропільні групи.

Методами ЕПР, електронної і люмінесцентної спектроскопії встановлено склад адсорбційних комплексів. На поверхні білігандних аміно- і меркаптопропільних ХМС Cu(II) координується із сірковмісними лігандами, або знаходиться в [NO], але не в [NS] оточенні, що обумовлено різним просторовим розташуванням аміно- і меркаптопропільних груп на поверхні силікагелю – горизонтальним відносно поверхні силікагелю у випадку амінопропільних груп, і вертикальним – для меркаптопропільних груп.

1. Методом хімічного модифікування одержано білігандні силікагелі, що містять одночасно 3-амінопропільні (або 3-етилендіамінопропільні) та 3-меркаптопропільні групи з різним мольним співвідношенням та досліджено процеси комплексоутворення іонів міді (ІІ), кобальту (ІІ) та нікелю (ІІ) на їхній поверхні.

2. За даними ЕПР та спектрів люмінесценції адсорбційних комплексів іонів міді встановлено, що на поверхні біфункціональних сорбентів утворюються комплекси в [NN] чи [SS], але не в [NS] оточенні, що обумовлено різним просторовим розташуванням аміно- і меркаптопропільних груп відносно поверхні силікагелю – горизонтальним для амінопропільних, і вертикальним – у випадку меркаптопропільних груп.

3. Порівняння комплексоутворення іонів міді на силікагелях з монофункціональним покриттям та різним ступенем модифікування поверхні NH₂- чи SH-групами і на кремнеземах із таким же вмістом функціональних лігандів, але в присутності ковалентно зв’язаних з поверхнею пропільних груп, підтверджує острівковий характер розподілу лігандів на поверхні хімічно модифікованих силікагелів.

4. На основі даних електронної спектроскопії адсорбційних комплексів, а також характеру сорбції іонів металів на білігандних ХМС показано, що при наявності кількох центрів сорбції на поверхні навіть при c_L >> c_Cu адсорбція іонів металу проходить за участю лігандів різної природи.

5. Показано, що характер координації іонів міді і склад комплексів на поверхні біфункціональних полісилоксанових ксерогелів, що містять одночасно 3-амінопропільні та 3-меркаптопропільні групи, такий же, як і у випадку подібних біфункціональних хімічно модифікованих силікагелів.

6. Порівняння адсорбційних властивостей хімічно модифікованих силікагелів і аналогічних полісилоксанових ксерогелів показало, що перевагою біфункціональних N-, S-вмісних ПСК є значно більша величина сорбційної ємності щодо іонів металу на 1 г сорбенту, порівняно із ХМС, разом із тим ПСК значно поступаються ХМС у швидкості встановлення сорбційної рівноваги.

Публікації автора:

1. Трофимчук А.К, Кузовенко В.А., Козак Н.В., Низельский Ю.Н. Комплексообразование Cu(II) со смешанолигандными амино- и меркаптопропильными группами, ковалентно связанными с поверхностью силикагеля. Укр. хим. журн., 2003, т. 69, №10, с. 73 - 76.

2. Трофимчук А.К, Кузовенко В.А., Козак Н.В., Низельский Ю.Н. Комплексообразование меди (II) на силикагелях, химически модифицированных одновременно этилендиамино- и меркаптопропильными группами. Укр. хим. журн., 2004, т. 70, №5, с. 30 -35.

3. Трофимчук А.К., Кузовенко В.А., Козак Н.В., Лосев В.Н. Комплексообразование ионов меди на поверхности силикагеля, активированного одновренно меркапто- и аминопропильными группами. Укр. хим. журн., 2004, т. 70, №11, с. 36 – 41.

4. Кузовенко В.А., Трофимчук А.К., Легенчук А.В., Лосев В.Н. Особенности процессов сорбции меди(II) на границе раствор-силикагель, активированном одновременно аминопропильными и меркаптопропильными группами. Міжнародна конференція “Функціоналізовані матеріали: синтез, властивості та застосування”. Міжнародний симпозіум “Сучасні проблеми фізичної хімії”. – Донецьк. 31 серпня – 2 вересня 2002 року, с. 125.

5. Трофимчук А.К., Кузовенко В.А., Козак Н.В., Низельский Ю.Н. Комплексообразование Cu(II) на силикагелях, содержащих одновременно ковалентно связанные с поверхностью –(CH₂)₃NH₂ и –(CH₂)₃SH группы. Міжнародна конференція “Функціоналізовані матеріали: синтез, властивості та застосування”. Київ, 24 - 29 вересня 2002 року, с. 179.

6. Кузовенко В.А., Трофимчук А.К. Сравнительная сорбция и координационное состояние меди (II) на моно- и билигандных комплексообразующих силикагелях. Четверта Всеукраїнська конференція студентів та аспірантів "Сучасні проблеми хімії", Київ, - 21-22 травня 2003, с. 57.

7. Трофимчук А.К., Кузовенко В.А., Андрианова Е.Б., Легенчук А.В. Особенности комплексообразования Cu(II) и Au(III) на силикагелях, одновременно содержащих аминопропильные и меркаптопропильные группы. XXI Международная Чугаевская конференция по координационной химии, Киев, 10-13 июня 2003 г., с.381.

8. Кузовенко В.А., Легенчук А.В., Трофимчук А.К. Особенности взаимодействия Cu(II) на поверхности силикагеля, активированного одновременно амино- и меркаптопропильными группами. П’ята Всеукраїнська конференція студентів та аспірантів "Сучасні проблеми хімії", Київ, - 20-21 травня 2004, с. 25.

9. Kuzovenko V.A., Trokhimchuk A.K., Melnik I.V., Zub Yu.L. Complexation of Cu(II) on the surface of polysiloxane xerogels and chemically modified silica gels, activated simultaneously with –SH and –NH₂ groups. VIII Ukrainian-Polish Symposium on Theoretical and Experimental Studies of Interfacial Phenomena and Their Technological Application, Odessa, September 19-24, 2004, p. 186 - 188.