Анотація до роботи:

Гриценко В. В. Модифікація сітчастих поліціануратів реакційноздатними олігомерами і полімерами. – Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеню кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.06 – хімія високомолекулярних сполук. – Інститут хімії високомолекулярних сполук НАН України, Київ, 2004 р.

В роботі досліджено процес модифікації поліціануратів (ПЦ) реакційноздатними олігомерами і полімерами та вплив природи модифікатора і характеру модифікації на структуру та властивості полімерного матеріалу. Вперше для модифікації ПЦ використано каучуки з гідразидними, ацилгідразонними та ізоціанатними кінцевими групами. На модельних органічних сполуках досліджено механізм вбудовування таких каучуків до ПЦ сітки. Вперше здійснено модифікацію ПЦ олігобутиленглікольадипінатом зі збереженням високих термічних характеристик і суттєвим поліпшенням механічних властивостей. Вперше досліджено термоокисну стабільність послідовних ВПС на основі ПЦ і сітчастого поліуретану з підвищеною сумісністю компонентів за рахунок хімічного щеплення між ними. Вперше синтезовано in situ послідовні поліціанурат-поліуретанові ВПС і розглянуто відмінності в їх структурі і властивостях, порівняно з послідовними ВПС. Виявлено, що in situ послідовні ВПС мають більшу густину та температуру склування.

1. Досліджено хімічні процеси модифікації поліціануратів реакційноздатними олігомерами і полімерами, які ведуть до формування гібридних і взаємопроникних полімерних сіток, і вплив природи модифікатора і характеру модифікації на структуру і властивості полімерного матеріалу.

2. Вперше для модифікації поліціануратів використано каучуки з гідразидними, ацилгідразонними та ізоціанатними кінцевими групами. Досліджено хімічну взаємодію між зростаючою сіткою та модифікатором і структуру отриманих гібридних поліціануратних сіток.

3. На модельних сполуках досліджено реакції диціанату бісфенола А с гідразидами. Показано, що процес є двостадійним: на першій стадії гідразидні групи модифікатора, реагуючи з ціанатними, ведуть до утворення оксадіазольних циклів; на другій стадії каучук вбудовується до поліціануратної сітки за рахунок взаємодії між амінними та ціанатними групами. Вперше на модельних сполуках досліджено реакцію ціанату з ацилгідразоном та встановлено, що вони реагують з утворенням оксадіазолінового циклу. За рахунок цієї реакції відбувається вбудовування каучуку з ацилгідразонними групами до структури поліціануратної сітки.

4. Виявлено, що фазову структуру та властивості модифікованих гібридних поліціануратних сіток обумовлюють процеси, що конкурують, а саме зростання щільності сітки та її дефектності, які залежать від хімічної будови та вмісту модифікатора.

5. Вперше здійснено модифікацію поліціанурату олігоестером на прикладі олігобутиленглікольадіипінату. Показано, що введення олігобутиленглікольади-пінату до структури поліціанурату суттєво поліпшує механічні властивості останнього при незначній втраті термічної стабільності.

6. Досліджено термоокисну деструкцію послідовних ВПС на основі поліціанурату і сітчастого поліуретану. Число і характер стадій деструкції вказує на підвищену сумісність компонентів для систем з високим вмістом поліціанурату, що обумовлено хімічним щепленням між компонентами і підтверджено розрахунками термодинамічних функцій процесу формування ВПС.

7. Вперше синтезовано in situ послідовні поліціанурат-поліуретанові ВПС і розглянуто відмінності в їх структурі і властивостях, порівняно з послідовними ВПС. Виявлено, що in situ послідовні ВПС мають більшу густину і, відповідно, щільніше упакування молекул. Завдяки цьому зростає температура склування і зменшується вільний об’єм у системі.

Публікації автора:

1. Fainleib A., Kozak N., Grigoryeva O., Nizelskii Yu., Gritsenko V., Pissis P., Boiteux G. Structure-thermal property relationships for polycyanurate-polyurethane linked interpenetrating polymer networks // Polym. Degr. Stab. – 2002. – V. 76. – No. 3. – P. 393-399.

Дисертант отримував зразки, проводив їх дослідження методом ІЧ-спектроскопії, вимірювання густини, брав участь в обговоренні результатів.

2. Лебедев Б. В., Кулагина Т. Г., Быкова Т. А., Файнлейб A. M., Гриценко В. В., Сергеева Л. М. Термодинамика взаимопроникающих полимерных сеток на основе сетчатых полицианурата и полиуретана в области от Т 0 до 340 К // Высокомолекулярные соединения, А. – 2003. – Т. 45. – №4. – С. 649-659.

Дисертант отримував полімерні зразки.

3. Fainleib A., Grenet J., Garda M. R., Saiter J. M., Grigoryeva O., Grytsenko V., Popescu N., Enescu M. C. Poly(bisphenol A)cyanurate network modified with poly(butylene glycol adipate). Thermal and mechanical properties // Polym. Degr. Stab. – 2003. – V. 81. – No. 3. – P. 423-430.

Дисертант отримував зразки, проводив їх дослідження методом ІЧ-спектроскопії, золь-гель аналізом, брав участь в обговоренні результатів.

4. Файнлейб О. М., Гриценко В. В., Баранцова А. В., Грищенко В. К., Волощук В. Г. Реакція бензгідразиду з диціанатом бісфенолу А // Доповіді НАН України. – 2003. – №8. – С. 154-157.

Дисертант отримував речовини, проводив їх дослідження, інтерпретував дані ІЧ-спектроскопії та протонного магнітного резонансу, брав участь в обговоренні результатів та написанні статті.

5. Bartolotta A., Di Marco G., Lanza M., Carini G., D'Angelo G., Tripodo G., Fainleib A., Danilenko I., Grytsenko V., Sergeeva L. Thermal and mechanical properties of simultaneous and sequential full-interpenetrating polymer networks // Mat. Sci. Eng., A. – 2004. – V. 370. – P. 288-292.

Дисертант отримував зразки, брав участь в обговоренні результатів.

6. Файнлейб О. М., Гриценко В. В. Модельні дослідження модифікації поліціануратних сіток реакційно здатними каучуками // Вопросы химии и химической технологии. – 2004. – №2. – С. 116-119.

Дисертант отримував речовини, проводив їх дослідження (вимірювання температури топлення твердих речовин, показника заломлення рідин, ІЧ-спектроскопія), інтерпретував отримані дані, брав участь в обговоренні результатів та написанні статті.

7. Файнлейб О. М., Гриценко В. В., Баранцова А. В., Грищенко В. К., Волощук В. Г. Взаємодія диціанату бісфенолу А з гідразидами // Українська конференція “Актуальні питання органічної та елементоорганічної хімії і аспекти викладання органічної хімії у вищій школі”, Ніжин, 24-26 вересня 2002 р., Тези доповідей, с. 82.

8. Fainleib A., Grytsenko V., Saiter J.-M., Grenet J., Popescu N., Enescu M.-C. Poly(bisphenol)cyanurate network modified with poly(butylene glycol adipate) // World Forum on Polymer Applications and Theory "POLYCHAR-11", Denton, TX, USA. Jan., 7-10, 2003. Abstr., p. 45.

9. Fainleib A., Grytsenko V., Barantsova A., Gryshchenko V., Voloshchuk V. Modification of polycyanurates by oligohydrazides. Model reactions of bisphenol A dicyanate with hydrazides // World Forum on Polymer Applications and Theory "POLYCHAR-11", Denton, TX, USA. Jan., 7-10, 2003. Abstr., p. 66.

10. Гриценко В. В. Модифікація поліціануратних сіток оліго-(бутадієн)-діізоціанатом // V Українська конференція молодих вчених з високомолекулярних сполук, Київ, 20-21 травня 2003 р., Тези доповідей, с. 7.

11. Гриценко В. В., Файнлейб О. М., Баранцова А. В., Грищенко В. К., Волощук В. Г. Моделювання процесу модифікації поліціануратних сіток олігоізопрендиізоціанатом // Українська конференція “Домбровські хімічні читання 2003”, Черкаси, 26-28 травня 2003 р., Тези доповідей, с. 58.

12. Гриценко В. В., Даниленко І. Ю. Модифікація сітчастого полі(бісфенол А)ціанурату олігоізопренацилгідразоном // Відкрита Всеукраїнська Конференція молодих вчених та науковців “Сучасні питання матеріалознавства”, Харків, 9-13 вересня 2003 р., Тези доповідей, с. 44.

13. Grytsenko V., Fainleib A. Polycyanurate networks modified by reactive rubbers terminated with isocyanate, acylhydrazone and hydrazide groups. // 2^nd International Symposium on “Reactive Polymers in Inhomogeneous Systems, in Melts and at Interfaces”, September 28 – October 1, Dresden, Germany, Abstract Book, S2/15.

14. Файнлейб О., Гриценко В. Щеплені кополімери диціанового естеру бісфенолу А з реакційноздатними олігомерами. // Міжнародна конференція "Полімери в XXI сторіччі", Київ, 27-30 жовтня 2003 р., Тези доповідей, с. 111.

15. Гриценко В. В., Файнлейб О. М. Модифікація сітчастих поліціануратів реакційноздатними олігомерами і полімерами // Науково-практична конференція “Природничі науки на межі століть (до 70-річчя природничо-географічного факультету НДПУ)”, Ніжин, 23-25 березня 2004 р., Матеріали конференції, с. 123.