Анотація до роботи:

Надтока О.М. Нові метакрилові азополімери та їх фотоперетворення під дією УФ-випромінювання. – Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.06 – хімія високомолекулярних сполук. Київський національний університет імені Тараса Шевченка, Київ, 2005.

Дисертаційна робота присвячена синтезу метакрилових азополімерів та дослідженню фотоперетворень в їх плівках під дією УФ-світла. Зокрема досліджено явище фотоіндукованої оптичної анізотропії в плівках полімерів, які відрізняються природою замісників в азобензольному фрагменті, наявністю та довжиною алкільного спейсера, а також до азофрагментів яких входить гетероциклічне тіазольне ядро. Встановлено, що найкращі показники двопроменезаломлення та стабільну фотоіндуковану оптичну анізотропію проявляють азополімери, до складу азофрагментів яких входить сильний акцепторний замісник, а також алкільний спейсер. Проведені експериментальні дослідження швидкості фотодеструкції поліметакрилатів із бічними азофрагментами різного складу узгоджуються з уявленнями про вплив структури азохромофорів на фотопереніс електронів з ароматичних фрагментів на азогрупу та пов’язані з цим механізми фотодеградації азосполук.

Полімерні системи з ковалентно приєднаним азохромофором, що проявляють анізотропні властивості в поєднанні з підвищеною світлостійкістю, пропонуються як перспективні матеріали для нелінійної оптики, запису та збереження інформації, орієнтанти для рідких кристалів.

1. Для синтезованих семи метакрилових мономерів, що містять азогрупи, було виявлено закономірності їх гомо- та кополімеризації, показано, що мономери з тіазольними ядрами здатні лише до кополімеризації.

2. В результаті досліджень температурних та молекулярно-масових характеристик отриманих азополімерів, показано, що сильні електроно-акцепторні замісники в бічних азофрагментах збільшують як Тскл, так і молекулярну масу полімерів, а із збільшенням довжини спейсера Тскл таких полімерів знижується.

3. Досліджено явище фотоіндукованої оптичної анізотропії в синтезованих нових азополімерах. При цьому показано, що азофрагменти з акцепторним замісником під дією поляризованого УФ-світла шляхом переорієнтації утворюють кінцеву одноосну позаплощинну орієнтацію перпендикулярно до площини поляризованого світла; а азофрагменти з донорним замісником в результаті кутового випалювання утворюють ізотропні плівки.

4. Час для наведення анізотропії, а також значення двопроменезаломлення у плівках кополімерів залежать від концентрації азофрагмента у кополімерах: значення параметру порядку, а також показники двопроменезаломлення у насиченому стані зменшуються при зменшенні кількості азохромофорів у полімерному ланцюзі, а час, необхідний для досягнення стану насичення, дещо збільшується.

5. Заміна в азофрагментах бензольного ядра на тіазольне погіршує показники двопроменезаломлення в опромінених полімерах, тим не менше вони проявляють свою здатність до фотоорієнтації під дією УФ-випромінювання.

6. Проведені експериментальні дослідження фотостійкості модельних азосполук у композиційних системах полімер-барвник та у поліметакрилатах з бічними азофрагментами різного складу узгоджуються з уявленнями про вплив структури азохромофорів на фотопереніс електронів з ароматичних фрагментів на азогрупу та пов’язані з цим механізми фотодеградації азосполук. Показано, що із збільшенням міжмолекулярної взаємодії азосполуки з матрицею світлостійкість системи зростає.

7. Полімерні системи з ковалентно приєднаним азохромофором, що проявляють анізотропні властивості в поєднанні з підвищеною світлостійкістю, можуть бути запропоновані як перспективні матеріали для нелінійної оптики, запису та збереження інформації, орієнтанти для рідких кристалів.

Публікації автора:

1. Savransky L., Klimenko (Nadtoka) O., Syromyatnikov V., Fedorova L. Structure of azodyes and their photolysis in polymer matriсіes // Functional Materials. – 1998. – Vol. 5. № 3. – P. 380-382.

2. Nadtoka O., Syromyatnikov V., Olkhovik L. New photochromic polymers based on methacrylic azoesters // Mol. Cryst. Liq. Cryst. – 2005. – Vol. 427. – P. 259-262.

3. Надтока О.М., Ольховик Л.А., Сиромятніков В.Г., Привалко В.П. Синтез і ДСК-дослідження нових азополімерів на основі естерів метакрилової кислоти // Вісн. Київ. ун-ту. Хімія. – 2005. – № 42. – С. 51-53.

4. Fedorova L., Nadtoka O., Ponomaryov V., Savransky L., Syromyatnikov V. Photostability of azodyes-polymer systems // Polymers of special applications. – Radom Technical University, Poland. – 2002. – P. 136-140.

5. Syromiatnikow V., Klimenko (Nadtoka) O., Sawranski L., Fedorova L., Kuwszynsky N., Prot T. Destrukcia azobarwnikow w polimerach // Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wroclawskiej, Wroclaw. – 1997. – №.46. – P. 219.

6. Savransky L., Klimenko (Nadtoka) O., Syromiatnikow V., Fedorova L.. Structure of azodyes and their photolysis in various polymer matrises // Abstract of the 2-nd International Conference «Electronic process in organic materials». – 1998. – Vol. 22. B. – P. 147.

7. Надтока О., Сиромятніков В., Федорова Л., Савранський Л. Світлостійкість полімерних матеріалів з азобарвниками. // Тези II наук.-тех.конф. “Поступ в нафтогазопереробній і нафто-хімічній промисловості”, Львів.– 1999. – С.185.

8. Savransky L., Syromyatnikov V., Nadtoka O. , Fedorova L. Peculiarities of heterocyclic azodyes electronic structure and their photolysis in polymer matricies // ICEPOM-3 Conference Abstracts “Electronic processes in organic materials” – 2000. – Kyiv, Ukraine. –P.35-36.

9. Fedorova L., Nadtoka O., Savransky L., Ponomaryov V., Syromyatnikov V. Azo-dyes in polymers and their composites. // 1-st Polish-Ukrainian Conference “Polymers of special applications”, Abstracts. – 2000. – Radom, Poland. – P.72-73.

10. Nadtoka O. , Olkhovik L., Syromyatnikov V. New monomers and polymers based on thiazole derivatives. // International conference «Polymers in XXI century». Book of abstr. – 2003. – Kyiv, Ukraine. – P. 56-57.

11. O. Nadtoka, V. Syromyatnikov, L. Olkhovik, O. Yaroshchuk, T. Bidna. New photochromic polymers based on methacrylic azoesters // ICEPOM-6 Conference Abstract «Electronic processes in organic materials». Book of abstr. – Kyiv. – 2004. – P.182.

12. Надтока О.Н., Сыромятников В.Г., Ольховик Л.А. Новые тиазолсодержащие мономеры и азополимеры // Сборник трудов Международной научно-технической конференции “Композиционные материалы”. – Киев. – 2004. - C.112.

13. Yaroshchuk O., Bidna T., Nadtoka O., Olkhovyk L., Syromyatnikov V. 3D Photoinduced order in azopolymers on polymethylmethacrylate base // 20^-th International liquid crystal conference. Abstracts. – 2004. – Ljubljana, Slovenia. – P.STR-P003.

14. Nadtoka O., Syromyatnikov V. Photoinduced spatial orientational order in new thiazole containing methacrylic azopolymers // Baltic Polymer Symposium. Book of abstr. – Kaunas. – 2004. – P. 91.