Анотація до роботи:

Марцинко О.Е. Однорідно- та різнометальні комплексонати германію (IV). Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.01 - неорганічна хімія. – Фізико-хімічний інститут ім. О.В. Богатського НАН України, Одеса, 2005.

В дисертаційній роботі розроблено методики та проведено синтез у водних розчинах 31 нового однорідно- та різнометального комплексоната германію (IV) на основі діетилентриамінпентаоцтової, етилендіамінтетраоцтової та 1-оксіетилідендифосфонової кислот. Комплекси досліджені методами елементного і рентгенофазового аналізів, вимірювання електропровідності і магнітної сприйнятливості, термогравіметрії, спектральними (СДВ, ЕПР та ІЧ-спектроскопія). Проведено РСА 5 сполук (3 гетерометалічних).

При використанні в якості конструкційних блоків діетилентриамінпентаацетато-, етилендіамінтетраацетато- та оксіетилідендифосфонатогідроксогерманієвих кислот, які мають вакантні донорні центри, отримано ряд комплексів з s- (Li, Na, K, Mg, Ca, Ba), d- (Co, Ni, Cu, Zn)
і f- (Pr, Nd, Gd, Тb) металами. Показано, що всі різнометальні комплексонати побудовані за типом супрамолекулярної архітектури, що реалізується за рахунок різних видів міжмолекулярних водневих зв’язків. Їх склад і будова визначаються природою другого металу s-, d- або f- (солі, катіон-аніонні чи гетероядерні) із збереженням структури вихідного германієвого аніону.

Зазначено, що висока здатність ряду синтезованих комплексів германію виявляти біологічну активність (антиоксидантну, кардіотропну, гепатопротекторну, противокарієсну) визначається синергізмом фармакологічної дії германію, лігандів та інших металів, а її різноманітність пов’язана з тим, що вивчені комплекси є індукторами інтерферону – перспективними імунофармакологічними засобами регулювання дисбалансу імунної системи.

1. Синтезовано та вивчено сукупністю фізико-хімічних методів ряд нових гомо- (5) і гетерометалічних (24) комплексонатів германію (IV) на основі діетилентриамінпентаоцтової, етилендіамінтетраоцтової та 1-оксіетилідендифосфонової кислот. Проведено повний рентгеноструктурний аналіз 5 сполук (з них 3 гетерометалічних).

2. Виявлено особливості координаційно-хімічної поведінки германію (IV) по відношенню до високодентатних комплексонів: утворення протонованих гідроксокомплексів [Ge(OH)_xH_yL] – поліхелатів із супряженими циклами та псевдооктаедричною конфігурацією поліедру германію.

3. Встановлено, що в залежності від будови лігандної системи утворюються одноріднометальні комплексонати германію (IV) різного типу: моноядерні [Ge(OH)H₂Dtpa]H₂O, [Ge(OH)HEdta]H₂O та гексаядерний з містковою функцією гідроксогруп і лігандів [Ge(OH)НOedph]₆6H₂O, молекули якого поєднані в шари – плівки з хемосенсорними властивостями.

4. Виявлено, що тип різнометальних комплексів на основі [Ge(OH)H₂Dtpa]H₂O і [Ge(OH)HEdta]H₂O визначається електронною будовою другого металу s-, d- або f- (солі, катіон-аніонні чи гетероядерні) із збереженням структури вихідного комплексного германієвого аніону.

5. Доведено, що в усіх оксіетилідендифосфонатогерманатах s- і d-металів присутній гексаядерний германієвий аніон, але у випадку останніх в якості містків виступають не тільки гідроксо-, а і оксогрупи. Комплекси побудовані за типом супрамолекулярних ансамблів, їх склад та будова змінюються в залежності від природи другого металу (s-M : Ge = 1:3 – катіон-аніонні, d-M : Ge = 2:3 – змішаного типу: гетероядерні і катіон-аніонні).

6. Виявлена висока та різноманітна біологічна активність комплексів германію, що свідчить про синергізм фармакологічної дії германію, лігандів та інших металів в їх складі. Знайдено ряд сполук, перспективних для застосування в якості біологічно активних речовин, зокрема індукторів інтерферону - засобів регулювання дисбалансу імунної системи.

Публікації автора:

1. Сейфуллина И.И., Ткаченко В.Н., Марцинко Е.Э., Шматкова Н.В. Координационные соединения германия и их биологическая активность // Вісник Одеського державного університету. – 1998. – №2. – С. 19-22.

Здобувачем синтезовані комплексонати германію та узагальнені дані щодо різних видів їх біологічної активності.

2. Сейфулліна І.Й., Марцинко О.Е. Склоутворюючі комплексонати германію (IV) // Вісник Одеського державного університету. – 1998. – №2. – С. 23-26.

3. Сейфуллина И.И., Марцинко Е.Э., Илюхин А.Б., Сергиенко В.С. Синтез, строение и свойства комплекса германия (IY) с диэтилентриаминпентауксусной кислотой. Кристаллическая структура [Ge(OH)(H₂Dtpa)]H₂O // Журн. неорган. химии. – 1998. – Т. 43, №10. – С. 1628-1631.

Здобувачем синтезовано комплекс германію (IV) с діетилентриамінпентаоцтовою кислотою та отримана його характеристика методами елементного аналізу, рН-метрії, ІЧ-спектроскопії та термогравіметрії.

1. Лепих Я.И., Смынтына В.А., Сейфуллина И.И., Проничкин В.Д., Марцинко Е.Э. Исследование оптических и электрических свойств пленок комплексонатов германия // Фотоэлектроника. – 1999. – №8. – С. 119-120.

Здобувачем виконано синтез, доказана чистота та індивідуальність комплексних сполук германію, на їх основі зроблені плівки на різних підложках.

2. Сейфуллина И.И., Марцинко Е.Э., Батракова О.А., Борзова Н.В., Иванко Е.В., Варбанец Л.Д. Влияние координационных соединений германия на синтез и активность ферментов // Мікробіологічн. журнал. – 2002. – Т. 64, №4. – С. 3-11.

Здобувачем синтезовано ряд комплексів германію (IV) на основі 1-оксіетилідендифосфонової кислоти, доведена їх чистота та індивідуальність.

3. Сейфуллина И.И., Шматкова Н.В., Марцинко Е.Э. Особенности комплексообразования тетрахлорида германия с азот- и кислородсодержащими амполидентатными лигандами // Коорд. химия. – 2004. – Т. , №3. – С. 228-234.

4. Сейфуллина И.И., Марцинко Е.Э., Александров Г.Г., Сергиенко В.С. Синтез, свойства и строение полиядерных оксиэтилидендифосфонатогерманатов; кристаллическая и молекулярная структура двух солей на их основе // Журн. неорган. химии. – 2004. – Т. 49, № 6. – С.928-937.

Здобувачем синтезовані всі досліджені в роботі сполуки, які охарактеризовані даними елементного аналізу, ІЧ-спектроскопії і термогравіметрії.

5. Сергиенко В.С., Александров Г.Г., Сейфуллина И.И., Марцинко Е.Э. Синтез и исследование гетероядерного диэтилентриаминпентаацетатного комплекса германия (IV) и меди (ІІ). Кристаллическая и молекулярная структура [Cu(m-HDtpa)₂{Ge(OH)}₂].12H₂O // Кристаллография. – 2004. – Т. 49, №5. – С.876-879.

Здобувачем розроблена методика, виконано синтез отримано кристали гетероядерного діетилентриамінпентаацетатного комплексу Ge (IV) і Cu (ІІ).

6. Сейфулліна І.Й., Марцинко О.Е., Пєсарогло О.Г., Пожарицький О.П. Біологічно активні комплексонати металів // Вісник Одеського національного університету. “Хімія”. – 2004. – Т.9, № 2. – С.5-13.

Здобувачем проаналізовані і узагальнені дані з біологічної активності однорідно- та гетерометалічних комплексонатів.

7. Lepih Ya.I., Smyntyna V.A., Seifullina I.I., Pronichrin V.D., Martsinko E.E. The new materials basing of Germanium to be used in Optoelectronics// Poster Abstract Warkshop Sensors Springtime in Odessa. - Odessa, 1998. – Р.99.

8. Сейфуллина И.И., Ткаченко В.Н., Марцинко Е.Э., Багрицкий В.В., Левандовская Т.Ю. Разнометальные комплексы германия с нитрилтриуксусной и диэтилентриаминпентауксусной кислотами.// Тез. докл. ХІХ Всерос. Чугаевского совещ. по химии комплексных соед. – Иваново, 1999. - С.118.

9. Сейфуллина И.И., Марцинко Е.Э., Батракова О.А., Борзова Н.В., Иванко Е.В., Варбанец Л.Д. Координационные соединения германия как эффекторы синтеза и активности ферментов // Тез. докл. ХХ Междунар. Чугаевской конф. по коорд. химии. - Ростов-на-Дону: ИРУ, 2001. - С.401.

10. Martsinko E.E., Sejfullina I.I., Tkachenko V.N. Supramolecular Interaction of Germaniumoxyethylydenediphosphonic Acid with Niacin and Niamid // Poster Abstract ІІ Intern. Symp. “Molecular Desing and Synthesis of Supramolecular Architectures”. – Kasan (Russia), 2002.- P.92.

11. Марцинко Е.Э., Кузьмина Ю.А. Исследование взаимодействия германийоксиэтилидендифосфоновой кислоты с ацетатами Co(II), Ni(II), Cu(II) // Тези доп. IV Всеукр. конф. студентів і аспірантів “Сучасні проблеми хімії”. – Київ: ВПЦ “Київ. ун-т”, 2003. - С.59.

12. Сейфуллина И.И., Шматкова Н.В., Марцинко Е.Э. Особенности комплексообразования тетрахлорида германия с азот- и кислородсодержащими амполидентатными лигандами // Тез. докл. XXI Междунар. Чугаевской конф. по коорд. химии. – Киев: ВПЦ «Київ. ун-т”, 2003. - С.119.

13. Марцинко Е.Э., Сейфуллина И.И., Сергиенко В.С., Александров Г.Г. Гетероядерные диэтилентриаминпентаацетатные комплексы германия (IV) с Cu(II), Ni(II), Co(II) // Тез. докл. XXI Междунар. Чугаевской конф. по коорд. химии. – Киев: ВПЦ «Київ. ун-т”, 2003. - С. 306.

14. Марцинко Е.Э. Комплексонаты металлов как конструкционные блоки для получения супрамолекулярных структур // Тез. доп. VІ Конф. молодих вчених та студентів-хіміків Південного регіону України.- Одеса, 2003. - С.8.

15. Смола С.С., Марцинко О.Е. Синтез та дослідження діетилентриамінпентаацетатогідроксогерманатів деяких f-металів //
    Тези доп. V Всеукр. конф. студентів і аспірантів “Сучасні проблеми хімії”. – Київ: ВПЦ “Київ. ун-т”, 2004. - С.47.

16. Песарогло О.Г., Марцинко О.Е. Гетероядерні оксіетилідендифосфонати біометалів // Тези доп. ІІ Всеукр. конф. молодих вчених та студентів з актуальних питань хімії. – Дніпропетровськ, 2004. - С.117.

17. Марцинко Е.Э., Сейфуллина И.И., Ткаченко В.Н. Разнометальные комплексы на основе диэтилентриаминпентагидроксигерманиевой кислоты // Тези доп. XVI Укр. конф. з неорган. хімії за міжнар. участю.
    – Ужгород, 2004. - С.76-77.

18. Сейфуллина И.И., Шматкова Н.В., Марцинко Е.Э. Супрамолекулярные комплексы германия с полифункциональными лигандами// Тези доп. XVI Укр. конф. з неорган. хімії за міжнар. участю. – Ужгород, 2004. - С.88-89.

19. Марцинко Е.Э., Сейфуллина И.И., Александров Г.Г., Сергиенко В.С. Полиядерный оксиэтилидендифосфонатогидроксигерманат и гетерометаллические комплексы на его основе // Тез. докл. IV Всерос. конф. по химии кластеров. – Иваново, 2004. - С.131-132.

20. Сейфуллина И.И., Марцинко Е.Э., Спивак Н.Я., Жолобак Н.М. Полимолекулярные агрегаты никотиновой кислоты, никотинамида, пирацетама с оксиэтилидендифосфонатогидроксигерманиевой кислотой и их интерфероногенная активность // Тез. доп. ХХ Укр. конф.
    з органічної хімії. – Одеса, 2004. - С.443.

21. Martsinko E.E., Sejfullina I.I., Aleksandrov G.G., Sergienko V.S. Supramolecular organization of some s- and d-metals heteropolynuclear oxyethylidenediphosphonatogermanates // Poster Abstract ІІІ Intern. Symp. “Molecular Desing and Synthesis of Supramolecular Architectures”. – Kasan (Russia), 2004. - P.119.