Анотація до роботи:

Мацнєв А В. Органілсульфоксидифторооцтові кислоти, їх похідні та оптична активність. – Рукопис. Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.03 – органічна хімія. Інститут органічної хімії Національної Академії Наук України, Київ, 2003.

Вперше синтезовано новий тип поліфторованих сульфоксидів – органілсульфоксидифторооцтові кислоти та їх ефіри. Ці сполуки синтезували двома шляхами:

шляхом окиснення відповідних сульфідів м-хлоронадбензойною кислотою; безпосереднім введенням сульфоксидифтороацетатної групи до ароматичних сполук за допомогою знайденого нами реагенту — хлороангідрида ізо-пропоксикарбонілдифторометилсульфінової кислоти (ClS(O)CF₂COOPr-i ).

Знайдено метод синтезу хлороангідридів сульфоксидифторооцтових кислот із калієвих солей відповідних кислот та оксалілхлориду. При цьому не відбувається відновлення сульфоксидної групи до сульфідної.

Синтезовані нові типи поліфтороалкілйодидів із сульфоксидним угрупованням — RS(O)CF₂I.

Нами синтезовано перші представники оптично активних поліфторованих сульфоксидів та їх N-трифторометилсульфоніліміноаналогів з фторовмісним радикалом у -положенні до центру оптичноі активності. Наявність дифторометиленового угруповання, завдяки діастереотопності атомів фтору, дало можливість контролювати оптичну чистоту отриманого продукту.

Ключові слова: поліфторовані сульфоксиди, окиснення сульфідів, сульфоксидифтороацетатна група, діастереотопність атомів фтору, оптична активність.

1. Розроблені методи синтезу ароматичних та гетероциклічних сульфоксидів, які містять дифторометиленкарбокси-, дифторометилен-карбетокси- групи у боковому ланцюзі, окисненням відповідних сульфідів мета-хлоронадбензойною кислотою.

2. Знайдено реагент для одностадійного введення сульфоксидифторо-метиленкарбоксигрупи в ароматичні та гетероциклічні сполуки — хлороангідрид ізо-пропоксикарбонілдифторометилсульфінової кислоти — Cl(O)SCF₂COOPr-i.

3. Розроблений метод синтезу хлороангідридів арилсульфінілдифторо-оцтових кислот дією на них оксалілхлоридом. Інші реагенти — PCl₅ чи SOCl₂ — призводять до відновлення сульфоксигрупи в сульфідну.

4. На прикладі п-хлорофенілсульфоксидифторооцтової кислоти показана можливість отримання нових типів поліфтороалкілйодопохідних — RS(O)CF₂I.

5. Імінуванням трет-бутилових ефірів арилтіодифторооцтових кислот дихлороамідом трифторометансульфокислоти синтезовані арил(N-трифторометилсульфоніліміно)тіодифторооцтові кислоти та їх похідні.

6. Вивчення спектрів ЯМР ¹⁹F синтезованих сульфоксидів та їх N-трифторометилсульфоніліміноаналогів показало, що, на відміну від відповідних сульфідів та сульфонів, хімічні зсуви атомів фтору дифторометильної групи в сульфоксидах та їх іміноаналогах відповідають АВ системам, що свідчить про магнітну нееквівалентність атомів фтору в цих сполуках.

Показано, що метод ЯМР ¹⁹F є зручним методом контролю оптичної чисоти діастереомерів, які розділяють.

7. Отримано новий тип оптично активних сполук сірки (IV) — арилсульфоксидифторооцтові кислоти, арилсульфоксидифторометил-йодиди та N-трифторометилсульфонілсульфіміди із фторованим угрупованням в -положенні до центру оптичної активності.

Публікації автора:

1. Matsnev A. V., Kondratenko N. V., Yagupolskii Y. L., Yagupolskii L. M. Synthesis

and optical activity of difluoro(organylsulfinyl)acetic acids and their esters. // Tetrahedron Lett. – 2002. – Vol. 43, – P. 2949–2952.

2. Yagupolskii L. M., Matsnev A. V., Kondratenko N. V. A new one-pot synthesis of difluoro(organylsulfinyl)acetic acids esters. // J. Fluor. Chem. – 2003. – Vol. 119, – P. 59–63.

3. Matsnev A. V., Kondratenko N. V., Yagupolskii L. M. Synthesis and optical activity

of aryl(N-trifluoromethylsulfonylimino)thiodifluoroacetic acids and their derivatives. //

J. Fluor. Chem. – 2003. – Vol. 123, № 2. – P. 287–290.

4. Ягупольский Л. М., Мацнев А. В. Синтез и оптическая активность органилсульфинилдифторуксусных кислот и их эфиров. // Международный симпозиум, посвященный 100–летию со дня рождения академика А. В. Кирсанова (Кмев, Украина, Август 21-23, 2002): Тезисы. - Киев, 2002. - С. 117.