Анотація до роботи:

Нестеров Д.С. Прямий синтез, будова та властивості гетеротриметалічних комплексів з аміноспиртами на основі міді та кобальту. – Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.01 - неорганічна хімія. - Київський національний університет імені Тараса Шевченка, Київ, 2007.

Дисертація присвячена прямому синтезу, дослідженню будови та властивостей гетеротриметалічних комплексів з аміноспиртами на основі міді та кобальту. В результаті вивчення взаємодії металічної міді з солями кобальту (CoX2) та третього металу (MY₂; X, Y = Cl^-, Br^-, NCS^-, OAc^-, NO^3-, SO₄^2-, HCOO^-; M = Ni, Fe, Zn, Cd, Pb) у неводних розчинах (метанол, диметилсульфоксид, диметилформамід, ацетонітрил) аміноспиртів (діетаноламін [H₂Dea], N-метилдіетаноламін [H₂MeDea] та 2-(диметиламіно)етанол [HMe₂Ea]) розроблено методики синтезу, за якими вперше одержано 28 нових гетерометалічних комплексів. Проведено повний рентгеноструктурний аналіз 16 нових гетерометалічних координаційних сполук. Комплекси охарактеризовано методами ІЧ-, мас-, ЕПР-спектроскопії, магнетохімії та термогравіметрії. Показано, що синтезовані сполуки проявляють каталітичну активність в реакції окиснення циклоалканів перекисом водню, проявляють фотопровідність у полімерних композитах, а також віруліцидну і антифітовірусну дію.

1. Запропоновано метод прямого синтезу гетеротриметалічних комплексів, який полягає у взаємодії нульвалентного металу з солями другого та третього металів у неводному розчині протонодонорного ліганду.

2. Проведено повний рентгеноструктурний аналіз 16 нових гетерометалічних координаційних сполук та показано, що:

- одержані гетеротриметалічні комплекси є першими прикладами d-d-d та d-d-p комплексів, у яких три різні за природою металічні центри пов'язані тільки атомами кисню або хлору, що виконують місткову функцію;

- гетеротриметалічні комплекси з діетаноламіном містять аніон fac, цис-[Co(Dea)₂]^-, який може координувати 2 або 3 металічні центри, утворюючи комплекси як послідовної, так і трикутної будови;

- 2-(диметиламіно)етанол та N-метилдіетаноламін утворюють комплекси лише трикутної будови;

- в комплексі [Cu₂CoCd₂(Me₂Ea)₄Cl₆(CH₃OH)₂] вперше зафіксовано утворення фрагменту –Cu(-O)₂Co(-O)₂Cu– послідовної будови;

- в комплексі [CuCoFe(Dea)₃(NCS)₂(CH₃OH)]₂5CH₃OHH₂O вперше показано існування фрагменту {Fe₂(Dea)₂};

- в комплексах {Ni(H₂Dea)₂][CuCo(Dea)₂(H₂Dea)(NCS)]₂}X₂ вперше встановлено існування катіону [Ni(H₂Dea)₂]²⁺.

3. Проведені магнетохімічні дослідження показали, що:

- переважна більшість комплексів проявляють пара- або антиферомагнітні властивості;

- атоми діамагнітних металів можуть впливати на характер обмінної взаємодії між парамагнітними центрами шляхом зміни будови обмінного фрагменту;

- величини кутів M1–O–M2 (93,56 та 97,04) у сполуці [Cu₂CoCd₂(Me₂Ea)₄Cl₆(CH₃OH)₂] зумовлюють феромагнітний тип обмінної взаємодії у Cu₂Co ядрі.

4. Встановлена висока каталітична активність комплекса [CuCoFe(Dea)₃(NCS)₂(CH₃OH)]₂5CH₃OHH₂O в реакції окиснення циклоалканів перекисом водню.

5. Показано, що синтезовані сполуки проявляють активність у каталізі обриву ланцюгів окиснення спиртів, виявляють фотопровідність у полімерних композитах, а також віруліцидну і антифітовірусну дію.

Публікації автора:

1. Nesterov D.S., Makhankova V.G., Vassilyeva O.Yu, Kokozay V.N., Kovbasyuk L.A., Skelton B.W., Jezierska J. Assembling novel heterotrimetallic Cu/Co/Ni and Cu/Co/Cd cores supported by diethanolamine ligand in one-pot reactions of zerovalent copper with metal salts // Inorg. Chem. - 2004. - Vol. 43. - P. 7868-7876 (Особистий внесок здобувача: синтез комплексів, вирощування монокристалів, обробка та попередній аналіз результатів мас-, ІЧ-спектроскопії та рентгеноструктурних досліджень, написання статті).

2. Nesterov D.S., Makhankova V.G., Kokozay V.N., Skelton B.W. Direct synthesis and crystal structures of new heteropolynuclear complexes containing aminoalcohol ligands: from heterobi- (Co/Zn) to heterotrimetallic (Cu/Co/Zn) compounds // Inorg. Chim. Acta. - 2005. - Vol. 358. - P. 4519-4526 (Особистий внесок здобувача: синтез комплексів, вирощування монокристалів, обробка та попередній аналіз результатів ІЧ-спектроскопії та рентгеноструктурних досліджень, написання статті).

3. Davidenko N.A., Kokozay V.N., Nesterov D.S., Shevchenko D.V. The photoelectric properties of polymeric composites for magneto-optic applications containing hetero polynuclear complexes of transition metals // Trends in optics and photonics. Photorefractive Effects, Materials and Devices. – 2005. – Vol. 99. – P. 319-324 (Особистий внесок здобувача: синтез та ідентифікація комплексів, обговорення результатів, написання статті).

4. Давиденко Н.А., Кокозей В.Н., Нестеров Д.С., Давиденко И.И., Маханькова В.Г. Фотоэлектрические свойства полимерных композитов, содержащих гетеротриметаллические Cu^IICo^IIINi^II и Cu^IICo^IIICd^II комплексы // ДАН України (математика, природознавство, технічні науки). – 2006. – № 1. – С. 140-146 (Особистий внесок здобувача: синтез та ідентифікація комплексів, написання статті).

5. Nesterov D.S., Kokozay V.N., Skelton B.W. A heterotrimetallic Cu-Co-Zn complex with 2,2`-iminodiethanol ligand // Acta Cryst. C. – 2006. – Vol. 62, № 6. – P. m246-m248 (Особистий внесок здобувача: синтез комплексу, вирощування монокристалів, обробка та попередній аналіз результатів рентгеноструктурних досліджень, написання статті).

6. Харіна А.В., Кот Т.Г., Бисова М.Є., Поліщук В.П., Кокозей В.М., Нестеров Д.С., Нестерова О.В. Вплив гетерополіядерних комплексів міді на розвиток вірусної інфекції у Nicotiana tabacum in vitro та in vivo // ДАН України (математика, природознавство, технічні науки). – 2006. – № 4. – С. 163-166 (Особистий внесок здобувача: синтез та ідентифікація комплексів, обговорення результатів, написання статті).

7. Ковтун Г.А., Каменева Т.М., Нестеров Д.С., Кокозей В.Н. Гетерополиядерный комплекс [CuCoCd(L)₂(H₂L)₂(NCS)Br₂]СН₃ОН в катализе обрыва цепей окисления спиртов // ДАН України (математика, природознавство, технічні науки). – 2006. – № 8. – С. 168-171 (Особистий внесок здобувача: синтез та ідентифікація комплексів, обговорення результатів, написання статті).

8. Nesterov D.S., Kokozay V.N., Dyakonenko V.V., Shishkin O.V., Jezierska J., Ozarowski A., Kirillov A.M., Kopylovich M.N., Pombeiro A.J.L. An unprecedented heterotrimetallic Fe/Cu/Co core for mild and highly efficient catalytic oxidation of cycloalkanes by hydrogen peroxide // Chem. Commun. – 2006. – P. 4605-4607. (Особистий внесок здобувача: синтез комплексу, вирощування монокристалів, обробка та попередній аналіз результатів термогравіметрії та рентгеноструктурних досліджень, написання статті).

9. Nesterov D.S., Kokozay V.N., Skelton B.W., Jezierska J., Ozarowski A. Self-assembly of the unique heterotrimetallic Cu/Co/M complexes possessing triangular antiferromagnetic {Cu₂CoPb}₂ and linear ferromagnetic {Cu₂CoCd₂} cores // Dalton Transactions. – 2007. – P. 558-564. (Особистий внесок здобувача: синтез комплексів, вирощування монокристалів, обробка та попередній аналіз результатів ІЧ-спектроскопії та рентгеноструктурних досліджень, написання статті).

10. Патент № 71309А Україна МПК 7С01G/100, Спосіб прямого синтезу гетеротриметалічних координаційних сполук / Кокозей В.М., Нестеров Д.С., Маханькова В.Г., Литвиненко І.В. (Україна); № 20031211927; Заявл. 19.12.2003; Опубл. 15.11.2004; Бюл. № 11 (Особистий внесок здобувача: синтез та ідентифікація комплексів, обговорення результатів, підготовка опису винаходу).

11. Nesterov D.S., Makhankova V.G., Kokozay V.N., Vassilyeva O.Yu, Jezierska J., Skelton B.W. // First Heterotrimetallic Cu/Co/M (M = Ni, Zn, Cd) complexes with Diethanolamine Ligand: New Applications of the Direct Synthesis Method // Book of Abstracts. The 15th Summer School on Coordination Chemistry. – Szklarska Poreba (Poland). – 2004. – P. 92 (Особистий внесок здобувача: синтез комплексів, обробка та аналіз результатів рентгеноструктурних досліджень).

12. Nesterov D.S., Makhankova V.G., Kokozay V.N., Skelton B.W. A Unique Heterotrimetallic Cu^IICo^IIIZn^II₂ Complex with Diethanolamine Ligand // Book of Abstracts. Annual Meeting of the American Crystallographic Association. – Chicago IL (USA). – 2004. – P. 126 (Особистий внесок здобувача: синтез комплексу, вирощування монокристалів, обробка та аналіз результатів рентгеноструктурних досліджень).

13. Makhankova V.G., Datsenko A.P., Nesterov D.S., Kokozay V.N., Schollmeyer D. Novel Heterotrimetallic Cu^II/Co^III/Zn^II Complex Obtained by Direct Synthesis // Book of Abstracts, 22nd European Crystallographic Meeting. – Budapest (Hungary). – 2004. – P. s289 (Особистий внесок здобувача: синтез комплексу, обробка та аналіз результатів рентгеноструктурних досліджень).

14. Нестеров Д.С., Кокозей В.Н. Прямой синтез и строение гетерополиядерных комплексов Cu/Co/M (M = Ni, Zn, Cd, Pb) с аминоспиртами // Тезисы докладов 22 Международной Чугаевской конференции по Координационной химии. – Кишинев (Молдова). – 2005. – С. 444 (Особистий внесок здобувача: синтез комплексів, обробка та аналіз результатів рентгеноструктурних досліджень).

15. Нестеров Д.С. Нові гетерополіядерні комплекси 3d-металів з аміноспиртами // Тези доповідей VII Всеукраїнської конференції студентів та аспірантів "Сучасні проблеми хімії". – Київ. – 2006. – С. 44 (Особистий внесок здобувача: синтез комплексів, обробка та аналіз результатів рентгеноструктурних досліджень).