Анотація до роботи:

Вандерстен Модюї Ларів О.І. Спектрофотометрія сполук Рутенію з трифенілметановими барвниками в присутності іридію(III),(IV) та платини(IV). – Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук з спеціальністю 02.00.02 – аналітична хімія. – Український державний хіміко-технологічний університет. Дніпропетровськ, 2004.

Дисертаційна робота присвячена вивченню комплексоутворення Рутенію з кислотними барвниками трифенілметанового ряду з метою розробки спектрофотометричних методик його визначення в присутності інших платинових елементів. Досліджено комплексоутворення Ru(ІІ),(ІІІ),(IV), Ir(IV) та Pt(IV) з ксиленоловим оранжевим, еріохромціаніном R і хромазуролом S. Встановлено існування 10 нових комплексних сполук платиноїдів (Ru, Ir, Pt) з трифенілметановими барвниками; вивчено оптимальні умови їх комплексоутворення. Досліджено вплив 21 стороннього іону та платиноїдів на визначення Рутенію. Комплексну сполуку Ru(ІІ) з ксиленоловим оранжевим виділено у твердому стані, досліджено методами ІЧ-спектроскопії та рентгенодифрактометрії та запропоновано її структуру. Розроблено методики спектрофотометричного визначення Рутенію з трифенілметановими барвниками (С_min = 1,5Ч10^-7 моль/л) у присутності іонів платинових елементів. Розроблені спектрофотометричні методики апробовано при визначенні Рутенію у його солях, різнолігандному комплексі Ru(ІІ), сажах та потрійних сплавах.

1. Вперше встановлено існування нових комплексних сполук Ru(ІІ),(ІІІ),(IV), Ir(IV) та Pt(IV) з ксиленоловим оранжевим, еріохромціаніном R та хромазуролом S. Підтверджено існування описаного у літературі комплексу рутенію(ІІІ) з ксиленоловим оранжевим (рН = 4,2-5,0) та заперечено літературні дані щодо комплексоутворення рутенію(ІІІ) з еріохромціаніном R.

2. Досліджено оптимальні умови комплексоутворення іонів платини(IV) та іридію(IV) з еріохромціаніном R. Максимум світлопоглинання обох забарвлених комплексних сполук спостерігається при довжині хвилі 533 нм; оптимальна кислотність середовища для комплексів Ir(IV) та Pt(IV) з ER становить 6,4-6,6 і 6,4-6,7, відповідно. Вивчено вплив концентрації ліганду, температури, часу зберігання та послідовності змішування реагентів на максимальний вихід забарвлення комплексних сполук.

3. Встановлено оптимальні умови комплексоутворення іонів рутенію(IV) та іридію(IV) з хромазуролом S: інтенсивність світлопоглинання забарвлених сполук є максимальною при довжині хвилі 600 та 545 нм для комплексів Ru(IV) й Ir(IV) з XAS, відповідно. Вивчено вплив рН, концентрації барвника, послідовності змішування реагентів на максимальний вихід забарвлених комплексних сполук, стійкість забарвлення комплексів Ru(IV) та Ir(IV) з XAS у часі та при нагріванні.

4. Вивчено оптимальні умови комплексоутворення Ru(ІІ),(ІІІ),(IV), Pt(IV) та Ir(IV) з ксиленоловим оранжевим: досліджено вплив рН, концентрації барвника, послідовності змішування реагентів на максимальний вихід забарвлення комплексних сполук, стійкість їх забарвлення у часі та при нагріванні. Встановлено, що іони рутенію(ІІ),(ІІІ),(IV) залежно від умов утворюють 5 забарвлених комплексних сполук з ксиленоловим оранжевим.

5. Спектрофотометричними методами (насичення та ізомолярних серій) встановлено склад досліджуваних комплексних сполук: Ir(IV) : ER = 2 : 1; Pt(IV) : ER = 1 : 2; Ru(IV) : XAS = 1 : 1; Ir(IV) : XAS = 2 : 1; Pt(IV) : XO = 1 : 1; іони Ru(ІІ),(ІІІ),(IV), залежно від умов, утворюють з ХО комплекси різного складу (М : L = 2 : 1; 1 : 1; 1 : 2); при взаємодії іридію(IV) з ХО спостерігається послідовне комплексоутворення Ir : ХО = 2 : 1, 1 : 1, 1 : 2. Обчислено умовні константи стійкості досліджуваних комплексів та значення їх ефективних молярних коефіцієнтів світлопоглинання.

6. Координаційна сполука рутенію(ІІ) з ксиленоловим оранжевим виділена у твердому стані, проведено її ІЧ-спектроскопічні та рентгенодифрактометричні дослідження, які підтверджують утворення нової сполуки та її кристалічну будову. Згідно ІЧ-спектрів вихідних реагентів та комплексу Ru(IІ)-ХО нами запропоновано структуру цієї сполуки.

7. Розроблено нові спектрофотометричні методики визначення Рутенію, Платини та Іридію з трифенілметановими барвниками, досліджено умови їх визначення у присутності 21 стороннього іону та іонів інших платинових металів; запропоновано використовувати маскування для усунення впливу деяких заважаючих елементів. Методики дозволяють проводити визначення Рутенію у присутності надвишків іонів платинових металів: нижня визначувана концентрація селективного визначення Рутенію становить 6,510^-7 моль/л (з ксиленоловим оранжевим) та 1,510^-7 моль/л
   (з хромазуролом S).

8. Методики визначення Рутенію апробовано на реальних об’єктах: визначення проводили у рутенієвих солях, різнолігандному комплексі (2-дипіридин)-RuCl₂2H₂O, сажах та потрійних сплавах. Розроблені методики забезпечують високу чутливість та відтворюваність результатів при визначенні мікрограмових кількостей Рутенію (S_r 0,05, коефіцієнт кореляції лінійності становить 0,99).

Основний зміст дисертації викладено у роботах:

1. Врублевська Т., Голас Я., Соловей О.* Спектрофотометричне дослідження комплексів рутенію(IV) з хромазуролом S // Вісн. Львів. ун-ту., Сер. хім.– 2001.– Вип.40.– С.152-154.

Особистий внесок здобувача: спектрофотометричне дослідження комплексоутворення іонів Ru(IV) з хромазуролом S, вивчення оптимальних умов утворення комплексної сполуки, встановлення її спектрофотометричних характеристик; обговорення одержаних результатів з науковим керівником Врублевською Т.Я. та співкерівником Голасом Я., написання та оформлення статті.

2. Врублевская Т.Я, Соловей О.И.* Альберон – новый реагент для фотометрического определения рутения(IV) в присутствии алюминия // Зав. лаб.– 2002.– Т.68, № 6.– С.14-15.

Особистий внесок здобувача: розробка методики фотометричного визначення Ru(IV) з хромазуролом S в присутності іонів Al(III); обговорення результатів дослідження з науковим керівником Врублевською Т.Я., написання та оформлення статті.

3. Врублевська Т., Соловей О.*, Воляник О. Застосування ксиленолового оранжевого для фотометричного визначення рутенію(IV) // Вісн. Львів. ун-ту., Сер. хім.- 2003.- Вип.43.- С.126-129.

Особистий внесок здобувача: розробка методики фотометричного визначення Ru(IV) з ксиленоловим оранжевим, апробація методики; спільно із Воляник О. виготовлення розчинів; обговорення одержаних результатів з науковим керівником Врублевською Т.Я., написання та оформлення статті.

4. Solovey O.*, Golas J., Vrublevska T. Analytical aspects of ruthenium(IV) complexes with xylenol orange // Вопросы химии и химической технологии. – 2003.– №2.– С.9-12.

Особистий внесок здобувача: спектрофотометричне дослідження комплексоутворення іонів Ru(IV) з ксиленоловим оранжевим, вивчення оптимальних умов утворення комплексу та встановлення його спектрофотометричних характеристик, апробація розробленої методики; обговорення одержаних результатів з науковим керівником Врублевською Т.Я. та співкерівником Голасом Я., написання, оформлення статті.

5. Соловей О.И.*, Врублевская Т.Я. Спектрофотометрическое исследование комплексообразования иридия(IV) и платины(IV) с эриохромцианином R // Cтатья по материалам Международного Форума «Аналитика и аналитики» июнь 2003 г., Воронеж, Росия. – 2003. – Секция 4-С11. - С. 1-9.

Особистий внесок здобувача: спектрофотометричне дослідження комплексоутворення іонів Ir(IV) та Pt(IV) з еріохромціаніном R, вивчення оптимальних умов комплексоутворення, встановлення спектрофотометричних характеристик комплексів; обговорення одержаних результатів з науковим керівником Врублевською Т.Я., написання та оформлення статті.

6. Соловей О.І.*, Врублевська Т. Комплексоутворення Ir(IV) і Pt(IV) з ксиленолом оранжевим // Фізико-хімічна механіка матеріалів.– 2004.– №1.– С.120-122.

Особистий внесок здобувача: спектрофотометричне дослідження комплексоутворення іонів Ir(IV) та Pt(IV) з ксиленоловим оранжевим, вивчення оптимальних умов утворення комплексних сполук, встановлення їх спектрофотометричних характеристик, розробка методик, їх апробація; обговорення одержаних результатів з науковим керівником Врублевською Т.Я., написання та оформлення статті.

7. Solovey-Vandersteen O.*, Vrublevska T., Lang H. UV-Visible and IR spectroscopic studies of ruthenium(II)-xylenol orange complex // Acta. Chim. Slov. – 2004. – Vol. 51. – P. 95-106.

Особистий внесок здобувача: спектрофотометричне дослідження комплексоутворення іонів Ru(II) з ксиленоловим оранжевим, вивчення оптимальних умов утворення комплексної сполуки, встановлення її спектрофотометричних характеристик, розробка спектрофотометричної методики визначення іонів Ru(ІІ), апробація методики, проведення ІЧ-спектроксопічних досліджень комплексу; обговорення ІЧ-спектроскопічних даних із проф. Лангом Х. (Німеччина), обговорення одержаних результатів з науковим керівником Врублевською Т.Я., написання, оформлення статті.

8. Вронська Л.В., Врублевська Т.Я., Соловей О.І.*, Тимошук О.С. Комплексоутворення рутенію в розчинах оксикислот // Тези доповідей Всеукраїнської конференції з аналітичної хімії присвяченої 90-річчю від дня народження члена-кореспондента НАН України В.А.Назаренка, (Ужгород, вересень 1998 року).– Ужгород, 1998.– С.34.

9. Wroblewska T., Golas J., Solowej O.* Spectrophotometric study of ruthenium(IV) complexes with triphenylmethane dyes // VІ Polska Konferencja Chemii Analitycznej (Gliwice, lipіес 2000). – Gliwice, 2000.– Р. 139.

10. Соловей О.І.*, Врублевська Т.Я. Спектрофотометричне визначення рутенію(IV) з альбероном // Тези доп. Всеукраїнської (з міжнародною участю) конф. з аналітичної хімії, присвяченої 100-річчю від дня народження проф. М.П. Комаря (Харків, травень 2000 р.).– Харків, 2000.– С.192.

11. Бонішко О. С., Соловей О.І.* Спектрометрія Os(IV) з кислотними барвниками три фенілметанового ряду та її застосування в аналізі // Тези доповідей Четвертої Всеукраїнської конференції студентів та аспірантів “Сучасні проблеми хімії” (Київ, травень 2003 р.).– Київ, 2003.– С.4-5.

12. Соловей О.*, Врублевська Т., Бонішко О. Фотометричне визначення рутенію(IV) з ксиленоловим оранжевим у присутності іонів Pd(II), Fe(III), Al(III) // Зб. наук. праць: Дев’ята наук. конф. “Львівські хімічні читання – 2003” (Львів, травень 2003).– Львів, 2003.– С.А3.

13. Соловей О.І.* Спектрофотометрія платинових металів рутенію(IV), іридію(IV), платини(IV) з барвниками трифенілметанового ряду та її застосування в аналізі // Кординаційна рада з аналітичної хімії (Ужгород, травень 2003 р.). – Ужгород, 2003. – С. 48-49.

14. Соловей О.И.*, Врублевская Т.Я. Спектрофотометрическое исследование комплексообразования иридия(IV) и платины(IV) с эриохромцианином R // Международный Форум «Аналитика и аналитики» (Воронеж, июнь 2003). - Воронеж, 2003. – С. 160.

15. Solovey O.*, Vrublevska T. Spectrophotometry of noble metals Ru(IV), Ir(IV) and Pt(IV) with triphenylmethane acid dyes and it’s application in analysis // International scientific and practical conference “Spectroscopy in Special Applications” (Kyiv, June 2003). – Kyiv, 2003. – P. 106.

Де * - Соловей – дівоче прізвище Вандерстен Модюї Ларів О.І.