Анотація до роботи:

Шматкова Н.В. Синтез, будова і властивості комплексних сполук германію (IV) з арилгідразонами гідразидів заміщених бензойних і піридинкарбонових кислот. Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.01 - неорганічна хімія. – Фізико-хімічний інститут ім..О.В. Богатського НАН України, Одеса, 2004

Проведено систематичне дослідження і встановлені особливості комплексоутворення GeCl₄ як кислоти Льюїса із широким рядом бензаль-, диметиламінобензаль- і саліцилальгідразонів гідразидів заміщених бензойних і піридинкарбонових кислот в органічних розчинниках різної природи (бензол, ацетон, етанол, метанол). Розроблено методики і вперше синтезовано тридцять комплексів германію із зазначеними лігандами, що досліджені методами елементного і рентгенофазового аналізів, вимірювання електропровідності, ¹H, ¹³С ЯМР, ІЧ і електронної спектроскопій, термогравіметрії, мас-спектрометрії, рентгеноструктурного аналізу (РСА). Проведено повний РСА шести сполук.

Встановлено, що комплекси германію з бідентатною координацією лігандів утворюються в бензолі і є нестійкими в протонних розчинниках. До їхнього координаційного вузла входять два іони хлору, азометинові атоми нітрогену та оксигену оксиазинових груп двох молекул ліганду. Показано, що умовою комплексоутворення GeCl₄ у протонних розчинниках є тридентатна координація лігандів типу саліцилальгідразонів. Просторова організація донорних атомів у комплексах реалізується за рахунок розміщення по вершинах октаедра атомів нітрогену азометинової і оксигену оксиазинної і окси-груп двох молекул лігандів.

Отримано структурні параметри октаедричних поліедрів різного складу: GeCl₂O₂N₂, GеO₄N₂, GeCl₂O₃N і GeCl₃O₂N. Уперше показано утворення супрамолекулярных сполук германію з гідразонами, які містять потенційно донорний атом нітрогену поза координаційним вузлом.

На прикладі комплексів з саліцилальгідразонами гідразидів a-, b-, g-піридинкарбонових кислот відзначено вплив природи розчинника на склад координаційного вузла та форму ліганду. Досліджено протизапальну активність і показано перспективу дальшого вивчення фізіологічної дії координаційних сполук германію (IV) з розглянутими гідразонами.

1. Визначено особливості комплексоутворення GeCl₄ як кислоти Льюїса з арилгідразонами гідразидів заміщених бензойних і піридинкарбонових кислот в органічних розчинниках різної природи і синтезовано тридцять нових внутрішньо комплексних сполук германію, що відрізняються способом координації, дентатністю та формою гідразону. Вперше отримано структурні параметри октаедричних поліедрів різного складу: GeCl₂O₂N₂, GеO₄N₂, GeCl₂O₃N і GeCl₃O₂N.

2. Встановлено, що з бензальгідразонами ароматичних і піридинкарбонових кислот комплекси з тетрахлоридом германію не утворюються. Введення пара-N,N-диметиламінного угруповання в альдегідний фрагмент молекули ліганду у середовищі апротонного розчинника сприяє утворенню хелату з включенням азометинового атома нітрогену, а орто-гідроксогрупи - до додаткового хелатування за її участю незалежно від розчинника.

3. Показано, що замісники в гідразидному фрагменті арилгідразонів ароматичних кислот (-Cl, -OH, -NO₂, -NH₂) не викликають змін у координаційному вузлі комплексів, проте, у випадку аміногрупи - ліганд може координуватися у вигляді гідрохлориду, що утворюється завдяки протонуванню. Останнє відзначено і для похідних a-, b-, g-піридинкарбонових кислот.

4. Виявлено, що комплекси типу [GeCl₂(R-Bdb)₂] (R = 2-Cl, -OH, -NO₂) і [GeCl₂(Q)₂] з бідентатною координацією лігандів утворюються в бензолі і є нестійкими в протонних розчинниках. До їх координаційного вузла входять два іони хлору, азометинові атоми нітрогену та оксигену оксиазинових груп двох молекул ліганду.

5. Встановлено, що умовою комплексоутворення GeCl₄ у протонних розчинниках є тридентатна координація лігандів типу саліцилальгідразонів. Отримано комплекси [Ge(R-Bs)₂] (R = H; 2-, 3-, 4-Cl ; 2-, 3-, 4-OH ; 2-, 3-, 4-NO₂). Просторова організація донорних атомів у них реалізується за рахунок розміщення по вершинах октаедричного поліедра германію атомів нітрогену азометинової та оксигену оксиазинової і окси-груп двох молекул лігандів.

6. Виявлено, що в реакціях комплексоутворення GeCl₄ із саліцилальгідра-зонами гідразидів a-, b-піридинкарбонових кислот метанол, на відміну від етанолу, входить у внутрішню сферу комплексів еквімолярного складу: [GeCl₂(CH₃OH)(PsHCl)], [GeCl₂(CH₃OH)(NsHCl)]CH₃OH.

Особливістю взаємодії тетрахлориду германію із гідразоном гідразиду g-піридинкарбонової кислоти є утворення в ацетоні комплексу [Ge(HIs)Cl₃] 2CH₃COCH₃ з іоном GeCl₃⁺ і тридентатно координованою кетонною формою ліганду.

7. Досліджено протизапальну активність і показано перспективу дальшого вивчення фізіологічної дії координаційних сполук германію (IV) з розглянутими гідразонами.

Публікації автора:

1. Сейфуллина И.И., Ткаченко В.Н., Марцинко Е.Э., Шматкова Н.В. Координационные соединения германия и их биологическая активность // Вісник ОНУ. «Хімія».– 1998. – Т. 2. – С. 19-23.

2. Сейфуллина И.И., Шматкова Н.В., Старикова З.А., Яновский А.И. Синтез и кристалическая структура комплекса германия (IV) с дифенилкарбазоном // Журн. неорган. химии. – 2000. – Т.45, № 2. – С.355-359.

Здобувачем виконана експериментальна робота з синтезу комплекса германію (IV) з дифенілкарбазоном, кількісного хімічного аналізу. Сукупністю методів електропровідності, термогравіметрії, ЕСП і ІЧ спектроскопій отримана його фізико-хімічна характеристика.

3. Сейфуллина И.И., Шматкова Н.В., Старикова З.А. Синтез и характеристика комплексов германия (IV) с изоникотиноилгидразоном салицилового альдегида (H₂Is). Кристаллическая и молекулярная структура [Ge(HIs)Cl₃]2CH₃COCH₃ // Журн. неорган. химии. – 2001. – Т. 46, №8. – С. 1282-1288.

4. Шматкова Н.В., Сейфуллина И.И., Мазепа А.В., Багрицкий В.В. Координационные соединения германия (IV) с салицилальгидразонами бензойной кислоты и ее гидроксопроизводных // Укр. хим. журнал. – 2001. – Т. 67, № 6. – С. 65-68.

Здобувачем синтезовано всі гідразони та комплекси германію з ними, проведено їх кількісний хімічний аналіз, досліджено термічну поведінку, тип електролітичної дисоціації, проаналізовано дані ІЧ- та мас-спектрометрії та запропонована будова комплексів.

5. Сейфуллина И. И., Шматкова Н. В., Мазепа А. В. Координационные соединения германия (IV) c нитрозамещенными бензоилгидразонами салицилового альдегида.// Коорд. химия. – 2002. – Т. 28, № 1. – С.17-20.

6. Шматкова Н.В., Сейфулліна І.Й., Ткаченко В.М. Синтез, будова та властивості комплексів германію (IV) з диметиламінобензальгідразонами ортопохідних (OH, NO₂, Cl, NH₂) бензойної кислоти // Вісник ОНУ. «Хімія» – 2002. – Т.6, № 7. – С.5-13.

7. Сейфулліна І.Й., Нікітін О.В., Галкін Б.М., Шматкова Н.В. тa ін. Протизапальна активність комплексів германію з саліцилальгідразонами нітробензойної кислоти // Одеськ. мед. журнал. –2003. – №3(77). – С.21-23.

Здобувачем синтезовано всі досліджені в роботі комплекси, які охарактеризовані даними елементного та рентгенофазового аналізів, електропровідності, ¹H, ¹³С ЯМР, ІЧ і електронної спектроскопій, термогравіметрії, мас-спектрометрії.

8. Сейфуллина И.И., Шматкова Н.В., Старикова З.А. О комплексообразовании GeCl₄ с салицилальгидразонами b- и g-пиридинкарбоновых кислот (H₂Ns, H₂Is) в метаноле. Кристаллическая и молекулярная структура [GeCl₂(Ns^.HCl) CH₃OH]^.CH₃OH. // Журн. неорган. химии. – 2004. – Т. 49, № 3. – С. 401-407.

9. Шматкова Н.В., Сейфуллина И.И., Гудимович Т.Ф. Координационные соединения германия с хлорзамещенными бензоилгидразонами салицилового альдегида // Вопр. химии и хим. технологии – 2003. – №2. – С.20-23.

10. Сейфуллина И.И., Шматкова Н.В., Марцинко Е.Э. Особенности комплексообразования тетрахлорида германия с азот- и кислородсодержащими амполидентатными лигандами // Коорд. химия. – 2004. – Т. 30, №3. – С. 228-234.

11. Shmatkova N.V., Tkachenko V.N., Seifullina I.I. About complex formation of Germanium tetrachloride with arylaldehide isonicotinoilhydrazones in various mediums.// VII International Conference “ The problems of solvation and complex formation in solutions”. – Ivanovo –1998. – P.327.

12. Сейфуллина И.И., Шматкова Н.В., Мазепа А.В. О комплексообразовании тетрахлорида германия с некоторыми гидразонами арилальдегидов // Тез. докл. XIX Всерос. Чугаев. совещ. по химии комплексных соед. – Иваново. –1999. – С.120.

13. Сейфуллина І.Й., Шматкова Н.В. Фізико-хімічне дослідження продуктів комплексоутворення тетрахлориду германію з ароматичними гідразидами та їх гідразонами // Тези доп. 1-ї Всеукраїнської конференції "Сучасні проблеми неорган. хімії. – Киев: ВПЦ «Київ. ун-т».–1999. – С.34.

14. Шматкова Н.В. О комплексообразовании тетрахлорида германия с бензаль- и салицилальгидразонами ароматических и гетероциклических кислот // II конф. молодых ученых и студ.-химиков Южн. рег. Украины – Одесса – 1999. – С. 6.

15. Шматкова Н.В., Сейфуллина И.И., Гудимович Т.Ф. Разнолигандные комплексы германия с пиколиноил- и арилгидразонами диметиламинобензальдегида // Тез. докл. ХХ Междунар. Чугаевской конф. по коорд. химии. – Ростов-на-Дону: ИРУ. – 2001. – С.514.

16. Шматкова Н.В., Сейфулліна І.Й. Синтез та фізико-хімічна характеристика комплексів германію (ІV) з саліцилальгідразонами орто-похідних бензойної кислоти // Тези доп. XV Української конф. з неорганічної хімії за міжнар. участю. – Киев: ВПЦ «Київ. ун-т». –2001. – С.157.

17. Shmatkova N.V., Seifullina I.I. Germanium (IV) complexes with substituted o-oxybenzaldehyde benzoylhydrazones//Poster Abstract 35-th International Conference on Coord. Chem. ICCC 35. – Heidelberg(Germany). – 2002. – P. 646.

18. Seifullina I.I., Shmatkova N., Galkin B., Nikitin A. Germanium complexes with substituted pyridincarbonic acids hydzazones as anti-inflammatory agents // Poster Abstract 7^th Intern. Symp. on Applied Bioinorg. – Guanajuato (Mexico). – 2003. – P.96.

19. Сейфуллина И.И., Шматкова Н.В., Марцинко Е.Э. Особенности комплексообразования тетрахлорида германия с азот- и кислородсодержащими амполидентатными лигандами // Тез. докл. XXI Междунар. Чугаевской конф. по коорд. химии. – Киев: ВПЦ «Київ. ун-т». – 2003. – С.119.

20. Шматкова Н.В., Сейфуллина И.И., Старикова З.А. Состав и особенности строения комплексов Ge (IV) с дифенилкарбазоном и салицилальгидразонами a-, b-, g-пиридинкарбоновых кислот // Тез. докл. XXI Междунар. Чугаевской конф. по коорд. химии. – Киев: ВПЦ «Київ. ун-т» – 2003. – С.422.

21. Суйчемезова В.И., Мазепа Е.А., Шматкова Н.В. Комплексообразование Ge (IV) с арилгидразонами бензойной кислоты и ее ортозамещенных \\ Тези доп. IV Всеукр. конф. студентів і аспірантів „Сучасні проблеми хімії”. – Киев: ВПЦ «Київ. ун-т». –2003. – С.74.