Анотація до роботи:

Коробко С.В. Синтез, фізико-хімічні властивості, використання в молекулярному дизайні нових сурмавмісних клатрохелатів Fe (II). – Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.01-неорганічна хімія. Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України, Київ, 2005.

Вперше синтезовано макробіциклічні трис-діоксимати з триорганілсурм’яними зшиваючими фрагментами. Вперше синтезовано напівклатрохелатний лакунарний комплекс, що містить один апікальний фрагмент. Виявлено здатність сурмавмісних клатрохелатів до постадійного обміну апікальних груп. Розроблено новий загальний метод синтезу комплексів з нееквівалентними апікальними фрагментами. Розроблено метод синтезу поліклатрохелатів шляхом постадійного нарощування макробіциклічного ланцюга. Вперше отримано гібридні комплекси, що містять фталоціанінові та клатрохелатні фрагменти. За допомогою фізико-хімічних методів дослідження встановлено склад та будову синтезованих сполук. За допомогою РСА встановлено структуру ряду комплексів. Розроблено методику ітераційного уточнення структурних параметрів отриманих з даних EXAFS і Месбауерівських спектрів, що базується на використанні спектральних методів у тандемі з комп'ютерним моделюванням, що придатна для встановлення молекулярної структури. Розробленим методом визначено структуру сполук, для яких не вдалося провести рентгеноструктурний аналіз.

1. Вперше отримано клатрохелати з триорганілсурм’яними зшиваючими фрагментами. Вперше синтезовано напівклатрохелатний лакунарний комплекс з одним зшиваючим фрагментом. Розроблено методи синтезу макробіциклічних комплексів заліза (ІІ) з різними органічними замісниками в сурмавмісному апікальному фрагменті.

2. Розроблено новий метод направленого синтезу та синтезовано 4 комплекси з нееквівалентними апікальними фрагментами, який включає переметалювання сурмавмісних клатрохелатів, оснований на унікальній здатності сурмавмісних клатрохелатів до постадійного обміну апікальних груп.

3. Розроблено новий метод направленого синтезу та синтезовано 3 поліядерних комплекси постадійним нарощуванням макробіциклічного ланцюга. Показано, що метод є універсальним - дає змогу отримувати полімакробіциклічні комплекси заданої будови з різними макробіциклічними фрагментами та різними містковими групами

4. Вперше отримано гібридні фталоціаніноклатрохелати, в яких металофталоціаніновий фрагмент виступає в якості апікальної групи. За даними РСА встановлено, що комплекс кристалізується у моноклінній сингонії, фталоціаніновий ліганд не є планарним. Спостерігається очевидна p-взаємодія між сусідніми молекулами комлексу за рахунок p-систем двох копланарних фталоціанінових фрагментів.

5. Отримано 14 нових сполук, склад і будову яких підтверджено елементним аналізом, мас-спектрометрією, ¹Н та ¹³С ЯМР -, електронною, ІЧ-, Месбауерівською спектроскопією. Методом РСА встановлено молекулярну та кристалічну структуру для двох комплексів.

6. Розроблено метод встановлення молекулярної структури комплексів ітераційним уточненням структурних параметрів, отриманих за даними EXAFS і Месбауерівських спектрів, в поєднанні з розрахунками методами молекулярної механіки. За допомогою цього методу встановлена будова сполук, для яких не вдалося виконати РСА.

Публікації автора:

1. Voloshin Y.Z., Varzatskii O.A., Korobko S.V., Maletin Y.A. Macrobicyclic iron(II) oximehydrazonates and a-dioximate formed by capping with antimony (V) triorganyles: the first synthesis of antimony-containing clathrochelates. // Inorg.Chem. Comm. – 1998 – №.1 – P.328-331. (Особистий внесок здобувача: постановка задачі, синтез комплексів, обговорення отриманих результатів).

2. Коробко С.В., Варзацкий О.А., Волошин Я.З. Синтез и реакционная способность клатрохелатов железа с триорганилсурьмяными апикальными фрагментами. // Укр. хим. журн. – 2002. – Т.68, №3. – С.65-66.

3. Voloshin Y.Z., Varzatskii O.A., Korobko S.V., Antipin M.Yu., Vorontsov I.I., Lyssenko K.A., Kochubey D.I., Nikitenko S.G., Strizhakova N.G. Pathways of directed synthesis of C₂-unsymmetric iron(II) clathrochelates and polyclathrochelates starting from antimony- and germanium-containing precursors. // Inorg.Chim.Acta, - 2004. №357. – P.3187-3204. (Особистий внесок здобувача: постановка задачі, синтез комплексів, обговорення отриманих результатів).

4. Коробко С.В., Варзацкий О.А., Пехньо В.І. Молекулярный дизайн полиядерных систем и гибридных клатрохелатов. // Укр. хим. журн. – 2004. - Т.70, №11. – С.24-28.

5. Voloshin Y.Z., Varzatskii O.A., Korobko S.V., Chernii V.Y., Volkov S.V., Tomachynski L.A., Pehn’o V.I., Antipin M.Yu., Starikova Z.A. Ditopic macropolycyclic complexes: synthesis of hybrid phthalocyaninoclathrochelates. // Inorg.Chem. – 2005. – №.44(4). – P822-824. (Особистий внесок здобувача: постановка задачі, синтез гібридних комплексів, обговорення отриманих результатів).

6. Варзацкий О.А., Волошин Я.З., Коробко С.В., Стрижакова Н.Г. Синтез и реакционная способность клатрохелатов железа с триорганил сурьмяными апикальными фрагментами. // XV Українська конференція з неорганічної хімії за міжнародною участю. – Київ, Україна. – 2001. – С. 178.

7. Коробко С.В., Варзацкий О.А., Пехньо В.И. Трисдииминатные макробициклические комплексы Fe(II) с триорганилсурьмяными апикальными фрагментами и их применение для конструирования полиядерных макробициклических систем. // XXI Междунар. Чугаевская конф. по координац. химии. – Киев, Україна – 2003. – С. 282.

8. Варзацкий О.А., Коробко С.В., Черний В.Я., Волков С.В., Томачинская Л.А., Пехньо В.И., Антипин М.Ю., Старикова З.А., Волошин Я.З. Новые макробициклические гибридные фталоцианиноклатрохелаты. // XVI Укр. конф. з неорг. хімії за участю закордонних учених. Ужгород, Україна. – 2004. – С. 73-74.

9. Voloshin Y.Z., Varzatskii O.A., Korobko S.V. Ditopic macropolycyclic complexes: synthesis of hybrid phthalocyaninoclathrochelates. // ICCC36, XXXVI-th International Conference on Coordination Chemistry. – Merida, Mexico. – 2004, P 751.

10. Voloshin Y.Z., Varzatskii O.A., Korobko S.V., Kozachkov S.G. Pathways of directed synthesis of C₂-unsymmetric iron(II) clathrochelates and polyclathrochelates starting from antimony- and germanium-containing precursors. // XXIX International Symposium on macrocyclic chemistry. – Cairns, Australia. – 2004 – OL-ISMC-9

11. Voloshin Y.Z., Varzatskii O.A., Korobko S.V., Antipin M.Yu., Starikova Z.А., Kozachkov S.G. Ditopic macropolycyclic complexes: synthesis of hybrid phthalocyaninoclathrochelates. // Third International Symposium Molecular Design and Synthesis of Supramolecular Arhitectures. – Kazan, Russia. – 2004. – P-16.

12. Волошин Я.З., Варзацкий О.А., Коробко С.В. Гибридные фталоцианиноклатрохелаты. // VII Научная школа-конференция по органической химии. – Екатеринбург, Россия. – 2004. – C-10.

13. Коробко С.В., Варзацкий О.А., Пехньо В.И., Волошин Я.З. Сурьмасодержащие клатрохелаты как синтоны в молекулярном дизайне гибридных макробициклических комплексов. // XXII Международная Чугаевская конференция по координационной химии. Кишинев, Молдова. – 2005. С. 519.