Анотація до роботи:

Амаду Разак Яя Синтез і стереохімія частково гідрованих похідних індазолу. - Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.03 – органічна хімія. – Харківський національний університет ім. В.Н.Каразіна. – Харків, 2003.

Дисертація присвячена розробці способів синтезу раніше неописаних стереоізомерних частково гідрованих похідних 2Н-індазолу, що мають різно-манітні замісники, на основі реакції циклічних a,b-ненасичених кетонів (діа-риліденциклогексанонів) з арилгідразинами, а також реакції N-тіакарбамоїл-2-піразолінів з фенацилгалогенідами і хлорпохідними b-дікарбонільними сполуками; дослідженню впливу замісників на стереохімію одержаних сполук, доказу конфігурації і переважних конформацій стереоізомерних гексагідроіндазолів, вивченню їх спектрально-люмінесцентних властивостей.

Виявлено, що реакція фенілгідразинів з 2,6-діариліденциклогексанонами приводить до утворення 3,3а-транс-2-фенілгексагідро[2Н]індазолів, однак, у деяких випадках утворюються 1-фенілтетрагідро[2Н]індазоли. В той же час переважними продуктами реакції з 4-нітрофенілгідразином є 3,3а-цис-2-арилгексагідро[2Н]індазоли. Іноді гетероциклізація супровод-жується переміщенням подвійного зв’язку у піразоліновий цикл.

1. Знайдено, що реакція 2,6-діариліденциклогексанонів з фенілгідразином приводить виключно до 3,3a-транс-2-феніл-3-арил-7-ариліден-3,3а,4,5,6,7-гексагідро-2Н-індазолів. При наявності акцепторних замісників у фенілгідразині спостерігається переважне утворення 3,3а-цис-ізомерів.

2. Показано, що в деяких випадках при взаємодії 2,6-діариліден-циклогексанонів з фенілгідразином поряд з очікуваними 2,3-діарил-7-ариліден-3,3а,4,5,-6,7-гексагідро-2Н-індазолами утворюються частково ароматизовані сполуки-1,3-діарил-7-ариліден-3,3а,4,5-тетрагідро-1Н-індазо-ли.

3. Конденсація N-тіокарбамоїлпіразолінів (N-тіокарбамоїл-3-арил-7-ариліден-3,3а,-4,5,6,7-гексагідро-2Н-індазолів) з a-галогендикарбонільними сполука-ми (хлорацетилацетоном, хлорацетоцтовим ефіром, хлорацетоацетамідом) и фенацилгалогенідами приводить до відповідних раніше невідомих N-тіазоліл-3-арил-7-ариліден-3,3а,4,5,6,7-гексагідро-2Н-індазолів.

4. Виявлено, що в висококиплячому розчиннику (бутанол) реакція нітрозаміщених N-тіокарбамоїліндазолів з фенацилгалогенідами, що приводить до N-тіазоліл-3-арил-7-ариліден-3,3а,4,5,6,7-гексагідроіндазолів, супроводжу-ється частковим переміщенням екзоциклічного подвійного зв’язку в циклогексанове кільце.

5. За даними РСА встановлена відмінність в стереохімії транс- і цис-діастереомерів:

- кріслоподібна форма циклогексанового кільця у молекулі транс-ізомеру,

- сплощена конформація цього кільця у молекулі цис-ізомеру.

Піразолінове кільце має конформацію сплощеного конверту, атом вуглецю (С₃) виведено з площини п’ятикутника. Особливість геометрії отриманих сполук пояснює близькі КССВ для протонів С₃-С_3а в цис- і транс-ізомерах.

6. Показано, що порушення планарності хромофорного фрагмента приводить до гіпсохромного зсуву довгохвильової смуги поглинання і зниження її інтенсивності, а у спектрі люмінесценції – до збільшення стоксового зсуву (8500см^-1) і зменшення інтенсивності флуоресценції.

Основний зміст дисертації викладено в роботах:

1. Гелла И.М., Амаду Разак Яя, Черкаев Г. В., Фиалкова С. В., Орлов В.Д. Пиразолины-2 на основе диарилиденциклогексанонов. Синтез и стереохи-мия N-тиокарбамоил- и N-тиазолилзамещенных // Химия гетероцикл. соед. – 1997. – № 12. – С. 1650-1654, (Chemical Abstracts, 230667j. 1998. Vol.129, №. 18, Page 672-673 )

2. Amadou Razack Yaya, Doroshenko A.O., Gella I.M., Orlov V.D. Spectral and luminescent properties features of 2,3-diphenyl-7-benzylidene-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-2H-indazole derivatives. // National Acad. Of Sciences of Ukraine Istitute for single crystals. Functional Materials, – 2000. – Vol.7, – № 4 (2) – p. 862-866.

3. Гелла И.М., Амаду Разак Яя, Орлов. В.Д. Пиразолины на основе диарилиденциклогексанонов. Синтез и стереохимия частично гидриро-ванных N-арилиндазолов. // Вестник Харьковского национального университета. – 2001. – № 532. Химия – Вып. 7(30). – С. 103-108.

4. Гелла И.М., Амаду Разак Яя. Взаимодействие 2,6-диарилиденцикло-гексанонов с арилгидразинами. // Тезисы докл. Международная научная конференция “Oрганический синтез и комбинаторная химия”. Москва, Звенигород. – 1999. – С. 41

5. Амаду Разак Яя, Гелла И.М. Синтез та спектрально-люмінесцентнi властивостi функцiонально заміщених N-(тiазолiл-2)-гексагiдроiнда-золiв.// Тези доп. XIX Української конференцiї з органiчної хiмiї, м. Львiв. 2001р. – С. 280.

6. Амаду Разак Яя, Гелла И.М., Дорошенко А.О., Орлов В.Д. Синтез и стереохимия частично гидрированных производных 2Н-индазола. // Тезисы докл. Первая региональная конференция молодых ученых “Современные проблемы материаловедения” г. Харьков. 2002. – С. 28.

Публікації автора:

1. Гелла И.М., Амаду Разак Яя, Черкаев Г. В., Фиалкова С. В., Орлов В.Д. Пиразолины-2 на основе диарилиденциклогексанонов. Синтез и стереохи-мия N-тиокарбамоил- и N-тиазолилзамещенных // Химия гетероцикл. соед. – 1997. – № 12. – С. 1650-1654, (Chemical Abstracts, 230667j. 1998. Vol.129, №. 18, Page 672-673 )

2. Amadou Razack Yaya, Doroshenko A.O., Gella I.M., Orlov V.D. Spectral and luminescent properties features of 2,3-diphenyl-7-benzylidene-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-2H-indazole derivatives. // National Acad. Of Sciences of Ukraine Istitute for single crystals. Functional Materials, – 2000. – Vol.7, – № 4 (2) – p. 862-866.

3. Гелла И.М., Амаду Разак Яя, Орлов. В.Д. Пиразолины на основе диарилиденциклогексанонов. Синтез и стереохимия частично гидриро-ванных N-арилиндазолов. // Вестник Харьковского национального университета. – 2001. – № 532. Химия – Вып. 7(30). – С. 103-108.

4. Гелла И.М., Амаду Разак Яя. Взаимодействие 2,6-диарилиденцикло-гексанонов с арилгидразинами. // Тезисы докл. Международная научная конференция “Oрганический синтез и комбинаторная химия”. Москва, Звенигород. – 1999. – С. 41

5. Амаду Разак Яя, Гелла И.М. Синтез та спектрально-люмінесцентнi властивостi функцiонально заміщених N-(тiазолiл-2)-гексагiдроiнда-золiв.// Тези доп. XIX Української конференцiї з органiчної хiмiї, м. Львiв. 2001р. – С. 280.

6. Амаду Разак Яя, Гелла И.М., Дорошенко А.О., Орлов В.Д. Синтез и стереохимия частично гидрированных производных 2Н-индазола. // Тезисы докл. Первая региональная конференция молодых ученых “Современные проблемы материаловедения” г. Харьков. 2002. – С. 28.