Анотація до роботи:

Распертова І.В. Синтез та дослідження координаційних сполук металів з аліфатичними та ароматичними нітронами.- Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.01 – неорганічна хімія.- Київський національний університет імені Тараса Шевченка, Київ, 2003.

Дисертація присвячена вивченню координаційно-хімічних властивостей ряду аліфатичних та ароматичних нітронів. Розроблено методики одержання координаційних сполук деяких 3d-, 4d-металів та йону уранілу на основі нітронів, за якими вперше синтезовано 26 комплексів. Їх будова вивчена методами ІЧ, ЯМР, ЕПР та електронної спектроскопії. Проведено повний рентгеноструктурний аналіз 3 лігандів, 6 координаційних сполук та одного диізоксазолідину. Показано, що координація нітронної групи відбувається через атом кисню. Наявність в ароматичних нітронах гідроксигрупи в положенні 2 погіршує комплексоутворюючі властивості лігандів, що пояснюється утворенням міцного внутрішньомолекулярного водневого зв’язку. Наявність таких сильних донорів, як карбоксильна група, підсилює активність нітронної групи при комплексоутворенні, завдяки утворенню шестичленних хелатних металоциклів. Динітрони можуть координуватися як бідентатно містково, так і монодентатно. Проведено попередні дослідження стосовно впливу координації нітронної групи на її реакції циклоприєднання з олефінами.

1. Синтезовано п’ять нових нітронів: 2-гідрокси-5-бромбензиліден-(метил)амін-N-оксид (L²), 2,3-дигідроксибензиліден(метил)амін-N-оксид (L³), 2,4-дигідроксибензиліден(метил)амін-N-оксид (L⁴), 3,4-дигідроксибензиліден-(метил)амін-N-оксид (L⁵), глутаровий динітрон (L⁷). Вдосконалено методику синтезу гліоксалевого динітрону (L⁶). Вивчено їх фізико-хімічні властивості.

2. Розроблено методи синтезу, виділено в індивідуальному стані та ідентифіковано 26 нових координаційних сполук деяких d-металів та йону уранілу. Встановлено їх склад та способи координації лігандів, вивчено фізико-хімчні та спектральні властивості. Вперше одержано координаційні сполуки нітронів з йоном уранілу.

3. Методом рентгеноструктурного аналізу досліджено будову трьох нітронів та 5 координаційних сполук на їх основі. Показано, що:

нітрони знаходяться в транс-формі і при координації їх геометрія зберігається;

-феніл-N-метилнітрон, як такий що не містить інших донорних атомів крім кисню нітронної групи, схильний до утворення чотирьохкоординованих координаційних сполук з 3-d металами;

динітрони можуть координуватися монодентатно, або можуть виступати в якості бідентатних місткових лігандів по відношенню до 3d-металів, утворюючи полімерні ланцюги;

наявність в ароматичних нітронах гідроксигрупи в положенні 2 погіршує комплексоутворюючі властивості лігандів, що може бути пов’язано з тим, що утворення семичленних хелатних кілец не є термодинамічно вигідним процесом, з іншого боку комплексоутворенню може заважати наявність міцного внутрішньомолекулярного водневого зв’язку між киснем нітронної групи та воднем гідроксигрупи;

наявність таких сильних донорів, як карбоксильна група, суттєво підсилює здатність нітронного угрупування до утворення координаційного зв’язку завдяки можливості утворення шестичленних металоциклів.

4. Методом рентгенофазового аналізу доведена індивідуальність отриманих комплексів з -карбонілметанімін-N-оксидом і встановлено існування такого ізоструктурного ряду: ML₂2H₂O, де M=Co, Mn, Ni, Cu, Zn.

5. Вперше одержано диізоксазолідини та вивчено будову біс{2-метил-5-(2-вінілпіридин)}ізоксазолідину за допомогою РСтА.

6. Проведено попередню оцінку впливу комплексоутворення на проходження реакцій 1,3-диполярного циклоприєднання. Показано, що:

координація йону уранілу викликає дезактивацію нітронної групи;

координація йону цинку сприяє утворенню лише одного з трьох можливих геометричних ізомерів диізоксазолідину.

Основний зміст дисертації викладено у наступних роботах:

1. Распертова І.В., Осецька О.В., Лампека Р.Д. Синтез та спектроскопічні характеристики гліоксалевого та глутарового динітронів і комплексів на їх основі. ДАН України, № 9, 2002, ст. 144-147.

2. И.В. Распертова, К.В. Домасевич, Р.Д. Лампека «Строение 2,4-дигидроксибензилиден- и 2-гидрокси-5-бромбензилиден-(метил)амин-N-оксидов» ЖОХ. 2002. Т. 72. Вып. 11. С. 1854-1857.

3. Распертова І.В., Лампека Р.Д. “Синтез та дослідження координаційних сполук на основі a-феніл-N-метилнітрону” Вісник КУ ім. Шевченка, Випуск 39-40, ст. 31-32, 2003 р.

4. Распертова І.В., Лампека Р.Д. “Будова комплексів d-металів з N-метил-a-карбонілметанімін N-оксидом” Вісник КУ ім. Шевченка, Випуск 39-40, ст. 73-74, 2003 р.

5. Raspertova I.V., Lampeka R.D. Nitrones as ligands in complexes of 3-d metals with N-methyl--carbonylmethaneimine N-oxide, N,N’-dimetyl-ethanediimine N,N’-dioxide, N,N’-dimetylpentanediimine N,N’-dioxide. // ICCC 35 XXXVth International Conference On Coordination Chemistry, Heidelberg, Germany, July 21-26, 2002. P.637.

6. I.V. Raspertova, R.D. Lampeka, K.V. Domasevich, T.Yu. Sliva, O.V.Shishkin Some peculiarities of coordination behavior of new nitrone ligands with 3-d metals. // “International Symposium on Crystal Chemistry of Coordination, Organic and Supramolecular Compounds”, Chisinau, Moldlova, october 22-26, 2001, P. O4.

7. Распертова І.В. Будова та властивості N-метилнітронів – потенційних лігандів. // XV Українська конференція з неорганічної хімії за міжнародною участю, Київ, 3-7 вересня, -2001, С. 148.