Анотація до роботи:

Сібгатулін Д.О. Синтез та властивості Сb'-функціоналізованих енамінів. – Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.03 – органічна хімія. Інститут органічної хімії НАН України, Київ, 2008.

Дисертація присвячена вивченню взаємодії „пуш-пульних” енамінів, які містять a-метильну групу, з моно- та біелектрофільними реагентами. Знайдено, що реакція моноелектрофільних реагентів з третинними a-метил "пуш-пульними" eнамінами перебігає не по b-положенню енаміну, а по метильній групі з утворенням b'-функціоналізованих аддуктів. Виявлена та вивчена структурна чутливісь реакцій третинних a-метил "пуш-пульних" енамінів з трифлуорометилкетонами, що дозволило розробити якісні характеристики пошуку інших електрофільних реагентів, здатних до функціоналізації по метильній групі енаміну. Показано, що в реакціях з етил- трифлуороацетоацетатом енаміни виступають як 1,4-СССС-нуклеофільно-електрофільний синтон, що стало для розроблення зручного методу синтезу трифлуорометилвмісних діалкіланілінів. На основі реакції третинних "пуш-пульних" енамінів з N-заміщенними імінами метилового естеру 1,1,1-трифлуоропіровиноградної кислоти запропоновано новий підхід до синтезу трифлуорометилвмісних похідних гетарилаланінів.

1. Розроблена нова методологія '-функціоналізації енамінів карбонільними сполуками та їх похідними, активованими електроноакцепторними замісниками.

2. Виявлена та вивчена структурна чутливість третинних a-метил "пуш-пульних" енамінів в реакціях з трифлуорометилкетонами, що дозволило розробити якісні характеристики електрофільних реагентів, здатних до функціоналізації по метильній групі енаміну.

3. Знайдено, що фенілгліоксаль селективно вступає в реакцію з енамінами з утворенням продуктів гідроксиалкілування по метильній групі енаміну. Встановлено, що на селективність протікання цієї взаємодії вирішальний вплив має характер електроноакцепторного замісника в структурі енаміну.

4. Показано, що '-функціоналізовані енаміни є зручними будівельними блоками для синтезу ациклічних сполук (функціоналізовані ацетооцтові естери та дікетони), а також трифлуорометилвмісних азотистих гетероциклів (піразолів, піразолонів, піридазин-3-онів, піролідонів).

5. Встановлено, що енаміни з незаміщеним атомом азоту, при взаємодії з трифлуоровмісними моноелектрофільними реагентами утворюють продукти гідрокси(аміно) алкілування по метильній групі енаміну.

6. На основі реакції третинних "пуш-пульних" енамінів з N-заміщенними імінами метилового естеру 1,1,1-трифлуоропіровиноградної кислоти запропоновано новий підхід до синтезу трифлуорометилвмісних похідних гетарилаланінів.

Публікації автора:

1. Sibgatulin D.A., Volochnyuk D.M., Kostyuk A.N. A convenient synthesis of 4-trifluoromethyl-(2H)-pyridazin-3-ones from methyl 3,3,3-trifluoropyruvate // Synlett. – 2005. – № 15. – P.1907-1911. (Sibgatulin D.A. – проведення експериментальних досліджень, аналіз спектральних даних та встановлення будови синтезованих сполук)

2. Sibgatulin D.A., Volochnyuk D. M., Rusanov E. B., Kostyuk A. N. Aminoalkylation of “push-pull” enamines having a methyl group at a-position with imines of methyl 3,3,3-trifluoropyruvate // Synthesis. – 2006. – № 10. – P.1625-1630. (Sibgatulin D.A. – дослідження взаємодії "пуш-пульних" енамінів, які мають у a-положенні метильну групу з імінами метил 3,3,3-трифлуоропірувату, аналіз спектральних даних та встановлення будови синтезованих сполук)

3. Sibgatulin D.A., Volochnyuk D.M., Kostyuk A.N. Reaction of unsymmetrical trifuoromethyl-containing 1,3-dicarbonyl compounds with “push–pull” enamines // Tetrahedron Lett. – 2007. – Vol. 48 – P.2775-2779. (Sibgatulin D.A. – проведення експериментальних досліджень, аналіз спектральних даних, встановлення будови отриманих сполук)

4. Сибгатулин Д.А., Волочнюк Д.М., Костюк А.Н., Пинчук А.М., Толмачев А.А. Реакции «пуш-пульных» енаминов, содержащих метильную группу в a-положении, с трифторметилкетонами // ХХ Українська конференція з органічної хімії, присвячена 75-річчю з дня народження акад. О.В.Богатського, м. Одеса, 20-24 вересня 2004 р., c. 484.

5. Сибгатулин Д.А., Волочнюк Д.М., Костюк А.Н., Вовк М. В. Новые аспекты использования CF₃ - содержащих электрофильных building-blocks и енаминов в синтезе CF₃ - содержащих гетероциклов // Международная конференция по химии гетероциклических соединений, посвященная 90-летию со дня рождения проф. А. Н. Коста г. Москва, 17-21 октября 2005 р., с. 198.

6. Сибгатулин Д.А., Волочнюк Д.М., Костюк А.Н. Синтез и свойства '- функционализированных «пуш-пульных» енаминов // VII Конференція молодих вчених та студентів-хіміків Південного регіону України, м. Одеса, 22-23 листопада 2005 р., ср. 31.

7. Сибгатулин Д.А., Волочнюк Д.М., Костюк А.Н. Синтез и применение CF₃-содержащих строительных блоков на основе енаминов // Всеукраїнська конференція молодих вчених та студентів з актуальних питань хімії, м. Дніпропетровськ, 29 травня-2червня 2006 р., с. 7.

8. Sibgatulin D.A., Volochnyuk D.M., Kostyuk A.N. Synthesis and application of CF₃-containing building-blocks based on enamines // 7-я Всероссийская конференция "Химия фтора", посвященная 100-летию со дня рождения акад. И.Л. Кнунянца, г. Москва, 5-9 июня 2006 р., с. 45.

9. Sibgatulin D.A., Volochnyuk D.M., Kostyuk A.N. Synthesis and application of CF₃-containing building-blocks based on enamines // International conference “chemistry of nitrogen containing heterocycles”, г. Харьков, 2-6 октября 2006 р., с. 40.

10. Сибгатулин Д.А., Волочнюк Д.М., Костюк А.Н. Синтез и применение CF₃-содержащих строительных блоков на основе енаминов // III Всеукраїнська конференція "Домбровськиі хімічні читання", м. Тернопіль, 16-18 травня 2007 р., с. 56.

11. Сібгатулін Д.О., Волочнюк Д.М., Виборний М.А., Костюк О.М., Пінчук О.М. Синтез та властивості b’-функціоналізованих енамінів // ХХІ Українська конференція з органічної хімії, м. Чернігів, 1-5 жовтня 2007 р., с. 60.