Библиотека диссертаций Украины Полная информационная поддержка
по диссертациям Украины
  Подробная информация Каталог диссертаций Авторам Отзывы
Служба поддержки




Я ищу:
Головна / Хімічні науки / Органічна хімія


Клоц Євген Олександрович. Синтез та властивості N-ацилокси-N-алкоксигемінальних систем: дисертація канд. хім. наук: 02.00.03 / Харківський національний ун-т ім. В.Н.Каразіна. - Х., 2003.



Анотація до роботи:

Клоц Е.О. Синтез та властивості N-ацилокси-N-алкоксигемінальних систем. - Рукопис

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.03 – органічна хімія. – Харківський національний університет ім. В.Н. Каразіна, Харків, 2003.

Розроблено загальний спосіб синтезу N-ацилокси-N-алкоксисполук, досліджена аніонна рухливість ацилоксигрупи цих сполук на прикладі реакції алкоголізу.

Взаємодією відповідних N-хлор-N-алкоксисполук з натрієвими та калієвими солями карбонових кислот отримані наступні N-ацилокси-N-алкоксигемінальні системи: N-ацилокси-N-алкоксисечовини, N-ацилокси-N-алкокси-N-трет-алкіламіни, N-ацилокси-N-алкоксибензаміди та N-ацилокси-N-алкоксикарбамати.

Досліджена взаємодія N-хлор-N-алкоксикарбаматів з деякими типами нуклеофілів у протонних та апротонних розчинниках.

Знайдено, що у випадку алкоголізу N-ацилокси-N-алкоксисечовин, N-ацилокси-N-алкокси-N-трет-алкіламінів та N-ацилокси-N-алкоксикарбаматів відбувається нуклеофільне заміщення біля атому азоту з утворенням відповідних N,N-діалкоксисполук, а у разі взаємодії N-ацетокси-N-етоксибензаміду з метанолом або метилатом натрію утворюються естери бензойної кислоти.

1. Запропоновано загальний метод одержання N-ацилокси-N-алкокси-сполук взаємодією N-хлор-N-алкоксисполук з натрієвими (калієвими) солями карбонових кислот в ацетонітрилі. За цим методом вперше одержано N-ацилокси-N-алкоксисечовини і N-ацилокси-N-алкоксикарбамати, а також показана можливість одержання N-ацилокси-N-алкоксибензамідів і N-ацилокси-N-алкокси-N-трет-алкіламінів.

2. Доведена можливість нуклеофільного заміщення біля атома азоту в N-хлор-N-алкоксикарбаматах як в апротонному середовищі на прикладах одержання N-ацилокси-N-алкоксикарбаматів і N’-метокси-N’-метоксикарбоніл-N-ацетилбензолсульфонілгідразиду, так і в спиртовому середовищі в присутності ацетату срібла з утворенням N,N-діалкоксикарбаматів. Показано, що з нуклеофільним заміщенням в N-хлор-N-алкоксикарбаматах, в залежності від умов проведення реакції і природи нуклеофіла, конкурують окисно-відновні процеси і елімінування.

3. Показана аніонна рухливість ацилоксигруп в N-ацилокси-N-алкоксисечовинах в умовах алкоголізу. Запропоновано новий спосіб одержання N,N-діалкоксисечовин алкоголізом N-ацилокси-N-алкоксисечовин. Установлена чутливість заміщення біля атома азоту в N-ацилокси-N-алкоксисечовинах до стеричних перешкод.

4. Знайдено, що при алкоголізі N-ацилокси-N-алкокси-N-трет-алкіламінів переважно утворюються N,N-діалкокси-N-трет-алкіламіни.

5. Встановлено, що, в залежності від природи і будови N-ацилокси-N-алкоксикарбаматів, з нуклеофільним заміщенням біля атома азоту можуть конкурувати процеси відновлення і фрагментації. Показана можливість утворення N,N-діалкоксикарбаматів при алкоголізі N-ацилокси-N-алкоксикарбаматів.

Основні результати дисертації опубліковані в роботах:

1. Штамбург В.Г., Клоц Е.А., Сердюк В.Н., Плешкова А.П. Нуклеофильное замещение у азота в N-алкокси-N-хлоркарбаматах, N-алкокси-N-ацилокси-карбаматов и N-алкокси-N-ацилоксимочевинах // Вісник Дніпропетровського державного університету. Хімія. – 2000. – Вип. 5. – С. 13–27.

2. Штамбург В.Г., Клоц Е.А., Столбов А.А., Цыганков А.В. Нуклеофильное замещение в N-алкокси-N-хлоркарбаматах. Синтез N’-метокси-N’-метоксикарбонил-N-ацетилбензолсульфонилгидразида // Вісник Дніпропетров-ського державного університету. Хімія. – 2000. – Вип. 6. – С. 79-82.

3. Штамбург В.Г., Клоц Е.А., Сердюк В.Н, Плешкова А.П., Ивонин С.П.. Образование N-ацилокси-N-алкоксикарбаматов и N,N-диалкоксикарбаматов при нуклеофильном замещении хлора в N-хлор-N-алкоксикарбаматах // Укр. хим. журн. - 2002. - Т.67, №12. - С. 94-97.

4. Штамбург В.Г., Клоц Е.А., Сердюк В.Н, Плешкова А.П., Ивонин С.П. Получение и алкоголиз N-алкокси-N-ацилоксимочевин // Укр. хим. журн. - 2002. - Т.68, №7. - С. 49-55.

5. Клоц Е.А., Штамбург В.Г., Авраменко В.И., Цыганков А.В. Метанолиз N-ацетокси-N-алкоксиаминов и N-ацетокси-N-алкоксибензамидов // Вісник Дніпропетровського державного університету. Хімія. - 2002 - Вип. 8 - С. 54 - 63.

6. Клоц Е.А., Сердюк В.Н.. Нуклеофильное замещение у азота в N-хлор-N-алкоксиуретиланах // Тези доповідей I Регіональної конференції молодих вчених та студентів з актуальних питань хімії. Дніпропетровськ (Україна). -1999. - С.41.

7. Клоц Е.А., Сердюк В.Н.. Новый способ получения N,N-диалкоксимочевин // Тези доповідей I Регіональної конференції молодих вчених та студентів з актуальних питань хімії. Дніпропетровськ (Україна).-1999. - С.43.

8. Клоц Е.А., Сердюк В.Н., Исаев А.В. Нуклеофильное замещение у азота в O-N-O геминальных системах // Тези доповідей II Регіональної конференції молодих вчених та студентів з актуальних питань хімії. Дніпропетровськ (Україна). - 2000. - С. 14.

9. Штамбург В.Г., Клоц Е.О., Плешкова О.П.. Нуклеофільне заміщення у N-алкокси-N-хлоркарбаматах та N-алкокси-N-ацилоксикарбаматах // ХIХ Українська конференція з органічної хімії (Львів, 10-14 вересня 2001 р.): Тези доп. – Львів, 2001. – С. 158.

10. Штамбург В.Г., Клоц Е.О., Плешкова О.П.. Синтез N-ацилокси-N-алкоксисечовин та їх алкоголіз // // ХIХ Українська конференція з органічної хімії (Львів, 10-14 вересня 2001 р): Тези доп. – Львів, 2001. – С. 529.

11. Клоц Е.А., Столбов А.А., Цыганков А.В.. Особенности алкоголиза N-алкокси-N-ацилоксимочевин // Тези доповідей III Регіональної конференції молодих вчених та студентів з актуальних питань хімії. Дніпропетровськ (Україна). - 2001. - С. 8.

12. Клоц Е.А., Столбов А.А., Цыганков А.В. Синтез N’-метокси-N’-метоксикарбонил-N-ацетилбензолсульфонилгидразида // Тези доповідей III Регіональної конференції молодих вчених та студентів з актуальних питань хімії. Дніпропетровськ (Україна). - 2001. - С.9.

13. Клоц Е.А., Штамбург В.Г., Авраменко В.И., Цыганков А.В.. Взаимодействие N-ацилокси-N-алкоксиуретанов со спиртами // Тези доповідей IV Регіональної конференції молодих вчених та студентів з актуальних питань хімії. Дніпропетровськ (Україна). - 2002. - С.4.

14. Клоц Е.А, Цыганков А.В., Авраменко В.И.. Метанолиз N-ацетокси-N-алкоксиаминов и N-ацетокси-N-алкоксибензамидов // Тези доповідей IV Регіональної конференції молодих вчених та студентів з актуальних питань хімії. Дніпропетровськ (Україна). - 2002 . - С. 40.