Анотація до роботи:

Петрик В.М. Синтез та властивості N-трифторометилсульфонілімінопохідних карбонільних сполук. - Рукопис. Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.03 - органічна хімія. Інститут органічної хімії Національної Академії Наук України, Київ, 2003.

Розроблені зручні методи синтезу N-ароїлтрифторометилсульфоніламідів (аналогів бензойних кислот, у яких атом кисню заміщений групою =NSO₂CF₃) та N-трифторометилсульфонілкарбоксіімідоїлхлоридів. Синтезовано N,N-біс(трифторометилсульфоніл)бензамідини - аналоги бензойних кислот, в яких обидва атоми кисню заміщені на групу =NSO₂CF₃. Вимірювання pKa N-ароїлтрифторометилсульфоніламідів та N,N’-біс(трифторометилсульфоніл)бензамідинів в ацетонітрилі показало, що заміна одного та двох атомів кисню в карбоксильній групі бензойних кислот на групу =NSO₂CF₃ приводить до різького збільшення кислотності отриманих азааналогів. При дослідженні реакцій хлороангидридів карбонових кислот, що містять замість атома кисню групу =NSO₂CF₃, з азидом натрію знайдено нову реакцію - аза-перегрупування Курціуса, яка є методом одержання N-трифторометилсульфонілвмісних карбодіімідів. Синтезовані аналоги вугільної та тіовугольної кислот – похідні сечовини, тіосечовини та гуанідину, що містять замість атома кисню більш електроноакцепторну групу =NSO₂CF₃. Заміна атомів кисню на групу =NSO₂CF₃ у донорно-акцепторних системах, які містять карбонільну групу, приводить до глибоко забарвлених сполук. Знайдений метод може бути використаний для синтезу глибоко забарвлених сполук різних типів.

1. Розроблені методи синтезу та вивчені властивості різних типів карбонільних сполук - кислот (карбонових, вугільної та тіовугільної), альдегідів та кетонів, в яких sp² атом кисню заміщений на більш електроноакцепторну =NSO₂CF₃ групу.

2. Синтезовані неописані раніше N,N-біс(трифторометилсульфоніл)бензамідини - аналоги бензойних кислот, в яких обидва атоми кисню заміщені на групу =NSO₂CF₃. Показано, що така заміна приводить до різкого збільшення кислотності азааналогів (до 14,5 одиниць рК_а). Отримані дані можуть бути використані для синтезу нових типів супер-кислот та каталізаторів.

3. Знайдено нову реакцію - аза-перегрупування Курціуса. Показано, що хлороангідриди карбонових кислот, що містять замість атома кисню групу =NSO₂CF₃, вступають у реакцію з азидом натрію в моноглімі при -5С з виділенням азоту й утворенням N-трифторометилсульфонілвмісних карбодіімідів.

4. Показано, що аза-реакція Курціуса проходить з похідними карбонових кислот, у яких атом кисню заміщений на трифторометилсульфоніліміногрупу. При заміні атома кисню на інші =NR-угруповання аза-реакція Курціуса не відбувається.

5. Синтезовано неописаний раніше N-[біс(метилтіо)метилен]метансульфоніламід, який є зручним електрофільним реагентом для одержання аналогів вугільної та тіовугольної кислот – похідних сечовини, тіосечовини та гуанідину, що містять електроноакцепторну групу =NSO₂CF₃.

6. Знайдено метод синтезу N,N-біс(трифторометилсульфоніл)хлороформамідину - високореакційної сполуки, яка служить вихідною речовиною для одержання похідного гуанідину з трьома трифторометилсульфонільними групами біля атомів азоту.

7. Заміна атомів кисню на групу =NSO₂CF₃ у донорно-акцепторних системах, які містять карбонільну групу, дала можливість отримувати глибоко забарвлені сполуки. Така заміна в кетоціанінах привела до барвників, що поглинають у близькій інфрачервоній області. Знайдений метод може бути використаний для синтезу глибоко забарвлених сполук різних типів. Ефективним імінуючим агентом для їх одержання є трифторометилсульфонілізоціанат.

Публікації автора:

1. Yagupolskii L. M., Shelyazhenko S. V., Maletina I. I., Petrik V. N., Rusanov E. B., Chernega A. N. The aza Cutius rerrangement // Eur. J. Org. Chem. - 2001. - P. 1225-1233.

2. Yagupolskii L. M., Petrik V. N., Kondratenko N. V., Soovli L., Kaljurand I., Leito I., Koppel I. A. The immense acidifying effect of the supersubstituent =NSO₂CF₃ on the acidity amides and amidines of benzoic acids in acetonitrile // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. - 2002. - № 11. - P. 1950-1955.

3. Yagupolskii L. M., Petrik V. N., Slominskii Yu. L. N-Trifluoromethylsulfonylimino derivatives of carbonyl-containg donor-acceptor systems // Tetrahedron Lett. - 2002. - V. 43, № 23. - P. 3957-3959.

4. Yagupolskii L. M., Shelyazhenko S. V., Maletina I. I., Petrik V. N., Chernega A. N. Nitrogen Cutius reaction // 16-th International Symposium - Fluorine Chemistry (Durham, UK, Yuly 16-21, 2000): Abstr. - Durham, 2000. - P. B28.

5. Yagupolskii L. M., Petrik V. N. Convenient reagent for synthesis N-trifluoromethylsulfonylimino derivatives of carbonic and thiocarbonic acids // The International Symposium devoted to the 100-th anniversary of academician A. V. Kirsanov (Kyiv, Ukraine, August 21-23, 2002): Abstr. - Kyiv, 2002. - P. 116.