27. Гудзенко Наталія Василівна. Синтез та властивості реакційноздатних олігомерів на основі мономерів піролізних фракцій нафтопродуктів С4 та С5: дис... канд. хім. наук: 02.00.06 / НАН України; Інститут хімії високомолекулярних сполук. - К., 2004. - 19 с.
Анотація до роботи:
Гудзенко Н. В. Синтез та властивості реакційноздатних олігомерів на основі мономерів піролізних фракцій нафтопродуктів С4 та С5. – Рукопис.
Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.06 – хімія високомолекулярних сполук. - Інститут хімії високомолекулярних сполук НАН України, Київ, 2004.
Олігодієни (рідкі каучуки) з кінцевими функціональними групами отримані радикальною полімеризацією мономерів (ізопрену і бутадієну), що входять до складу піролизних фракцій нафтопродуктів C4 та C5. Вперше процес здійснений із маслорозчинними ініціаторами - пероксидами і гідропероксидами циклогексанону без виділення з фракцій. Для детального дослідження процесу полімеризації були отримані індивідуальні ініціатори шляхом взаємодії циклогексанону з пероксидом водню 1,1 - діоксидициклогексилпероксид (ГПЦ-1), 1-окси-1 –гідропероксидициклогексилпероксид (ГПЦ-2), і 1,1 - дигідропероксидицикло-гексилпероксид (ГПЦ -3). Вивчено кінетику полімеризації у присутності цих ініціаторів у масі й розчині ізопропілового спирту при 263-283 К. Визначено ряд активності ініціаторів: ГПЦ-2> ГПЦ -3 > ГПЦ -1. З концентраційної логарифмічної залежності початкової швидкості полімеризації були визначені порядки реакції по мономеру та ініціатору. Збільшення температури вище 400 К призводить до утворення розгалужених продуктів. Аналіз функціональних груп показав наявність гідроксильних, карбоксильних і епоксидних груп. Визначено функціональність, (що вище 3,9) для гідроксильних груп. Отримані з фракції C4 продукти мають властивості рідких каучуків. Продукт полімеризації фракції C5 є нафтополімерною смолою.
Визначення ряду властивостей (ненасиченість, температура склування, мікроструктура) підтвердили каучукову природу отриманих продуктів.
Вперше проведено радикальну полімеризацію мономерів піролізних фракцій нафтопродуктів С4 та С5 (ізопрену і бутадієну) при використанні індивідуальних (гідро)пероксидів циклогексанону та синтезовано олігодієни з кінцевими функціональними групами. Такі олігодієни можна отримувати з піролізних фракцій нафтопродуктів С4 та С5 без виділення індивідуальних мономерів.
Використано, як ініціатори радикальної олігомеризації дієнових мономерів індивідуальні продукти реакції циклогексанону з пероксидом водню: 1,1-діокси-дициклогексилпероксид ГПЦ-1, 1-окси-1-гідропероксидициклогексилпероксид ГПЦ-2, 1,1-дигідропероксидициклогексилпероксид ГПЦ-3,.
Вивчено кінетику олігомеризації дієнових мономерів з використанням ініціаторів (гідро)пероксидів циклогексанону. Найдені порядки реакції полімеризації ізопрену по мономеру і ініціатору. Порядки по мономеру зростають з температурою з 0,7-0,8 до 0,9-1, тобто наближаються до ідеальної залежності з порядком по мономеру n = 1. Порядок по ініціатору в усіх випадках близький до 0,5, що свідчить про квадратичний обрив макрорадикалів при проведенні олігомеризації.
Доведено, що синтезовані олігомери містять гідроксильні, карбоксильні і епоксидні групи, що свідчить про участь у реакції ініціювання фрагментів ініціатора з гідроксильними і карбоксильними групами. Функціональність по гідроксильних групах олігомерів досягає високих значень (до 3,9), що вказує на значний вклад побічних реакцій, в першу чергу реакцій передачі ланцюга первинними радикалами та їх реакції з подвійними зв’язками макромолекул олігомерів.
Оптимальними температурами для олігомеризації дієнових мономерів при ініціюванні (гідро)пероксидами циклогексанону є температури 363-383 К. Підвищення температури (> 400 К) приводить до утворення розгалужених продуктів.
При полімеризації фракції С4 утворюються олігомери з кінцевими гідроксильними та карбоксильними групами, які за мікроструктурою близькі до структури синтетичних полібутадієнових каучуків радикальної полімеризації. При полімеризації фракції С5 при ініціюванні різними (гідро)пероксидними ініціаторами (ГПЦ-1, гіпериз, пероксид водню) одержати рідкі продукти не вдалося.
Синтезовані реакційноздатні олігодієни за характеристиками (молекулярна маса, в’язкість, ненасиченість, мікроструктура, температура склування) є типові рідкі каучуки.
Основний зміст дисертації викладено в роботах
Полимеризация изопрена, инициированная пероксидами и гидропероксидами циклогексанона / Н.В. Гудзенко, Е.В. Лебедев, В.К. Грищенко, В.П. Бойко // Вопросы химии и химической технологии – 2002, №5.- С.71-73.
В даній роботі дисертантка синтезувала та проводила дослідження одержаних олігодієнів, обчислювала одержані результати, будувала графіки, брала участь в обговоренні результатів і написанні статті.
Cинтез и исследование олигоизопренов, полученных с использованием пероксидов и гидропероксидов циклогексанона/ Н.В. Гудзенко, Є.В. Лебедєв, В.К. Грищенко, В.П. Бойко // Доповіді НАНУ. – 2003.- №10, С.146-149.
В даній роботі дисертантка проводила синтез і обчислювала кінетичні дані, будувала графіки, брала участь в обговоренні результатів і написанні статті.
В даній роботі дисертантка проводила синтез і дослідження реакційноздатних олігодієнів, брала участь в обговоренні результатів і написанні статті.
Исследование молекулярной структуры олигоизопренов с функциональными группами / Н.В. Гудзенко, Е.В. Лебедев, В.К. Грищенко, В.П. Бойко, С.И. Соломко, А.И. Кузаев, Е.Ю.Нестерова // Композиційні полімерні матеріали – 2003.- 25.- №2, С.125-128.
В даній роботі дисертантка проводила синтез реакційноздатних
олігодієнів, готувала зразки для досліджень, брала участь в обговоренні результатів і написанні статті.
Гудзенко Н.В., Бойко В.П., Грищенко В.К. Использование пероксидов циклогексанона для радикальной полимеризации диенов. // V Научно – практическая конференция «Резиновая промышленность. Сырье, материалы, технология». - Тез. докл.- Москва.- май.- 2002.
Грищенко В.К., Бойко В.П., Гудзенко Н.В. Олигодиены с концевыми функциональными группами на основе мономеров пиролизных фракций углеводородов С4 и С5 // VIII Междун. конф. по химии и физико-химии олигомеров «Олигомеры 2002». – Тез. докл.- Черноголовка.- 9-14 сентября.- 2002.- С.56.
Гудзенко Н.В. Властивості реакційноздатних олігодієнів, одержаних з використанням (гідро) пероксидів циклогексанону // V Українська конференція молодих вчених з високомолекулярних сполук. – Тез.доп. Київ.- 20-21 травня.- 2003.- С.78.
Gudzenko N. „Use of a liquid chromatography for characterization (MWD and FTD) of oligodienes with terminal hydroxyl and carboxylic functional groups“ // 17th Bratislava International Conference on Macromolecules "Molecular characterization of polymers".- Bratislava.- 24-28 august.- 2003.- P.99.
Gudzenko N., Lebedev E., Boiko V., Grishchenko V., Solomko S., Kuzaev A. Investigation oligoisoprenes MWD and FDC methods // Міжнародна конференція „Полімери в XXI сторіччі” Тез. доп.- м.Київ.- 2003.- С.38
Гудзенко Н.В., Бойко В.П., Грищенко В.К. Функциональность олигоизопренов, полученных с использованием (гидро)пероксидов циклогексанона // III Всероссийская Каргинская конференция „Полимеры 2004” г. Москва.- январь – февраль.- 2004.- С.63
Публікації автора:
Полимеризация изопрена, инициированная пероксидами и гидропероксидами циклогексанона / Н.В. Гудзенко, Е.В. Лебедев, В.К. Грищенко, В.П. Бойко // Вопросы химии и химической технологии – 2002, №5.- С.71-73.
В даній роботі дисертантка синтезувала та проводила дослідження одержаних олігодієнів, обчислювала одержані результати, будувала графіки, брала участь в обговоренні результатів і написанні статті.
Cинтез и исследование олигоизопренов, полученных с использованием пероксидов и гидропероксидов циклогексанона/ Н.В. Гудзенко, Є.В. Лебедєв, В.К. Грищенко, В.П. Бойко // Доповіді НАНУ. – 2003.- №10, С.146-149.
В даній роботі дисертантка проводила синтез і обчислювала кінетичні дані, будувала графіки, брала участь в обговоренні результатів і написанні статті.
В даній роботі дисертантка проводила синтез і дослідження реакційноздатних олігодієнів, брала участь в обговоренні результатів і написанні статті.
Исследование молекулярной структуры олигоизопренов с функциональными группами / Н.В. Гудзенко, Е.В. Лебедев, В.К. Грищенко, В.П. Бойко, С.И. Соломко, А.И. Кузаев, Е.Ю.Нестерова // Композиційні полімерні матеріали – 2003.- 25.- №2, С.125-128.
В даній роботі дисертантка проводила синтез реакційноздатних
олігодієнів, готувала зразки для досліджень, брала участь в обговоренні результатів і написанні статті.
Гудзенко Н.В., Бойко В.П., Грищенко В.К. Использование пероксидов циклогексанона для радикальной полимеризации диенов. // V Научно – практическая конференция «Резиновая промышленность. Сырье, материалы, технология». - Тез. докл.- Москва.- май.- 2002.
Грищенко В.К., Бойко В.П., Гудзенко Н.В. Олигодиены с концевыми функциональными группами на основе мономеров пиролизных фракций углеводородов С4 и С5 // VIII Междун. конф. по химии и физико-химии олигомеров «Олигомеры 2002». – Тез. докл.- Черноголовка.- 9-14 сентября.- 2002.- С.56.
Гудзенко Н.В. Властивості реакційноздатних олігодієнів, одержаних з використанням (гідро) пероксидів циклогексанону // V Українська конференція молодих вчених з високомолекулярних сполук. – Тез.доп. Київ.- 20-21 травня.- 2003.- С.78.
Gudzenko N. „Use of a liquid chromatography for characterization (MWD and FTD) of oligodienes with terminal hydroxyl and carboxylic functional groups“ // 17th Bratislava International Conference on Macromolecules "Molecular characterization of polymers".- Bratislava.- 24-28 august.- 2003.- P.99.
Gudzenko N., Lebedev E., Boiko V., Grishchenko V., Solomko S., Kuzaev A. Investigation oligoisoprenes MWD and FDC methods // Міжнародна конференція „Полімери в XXI сторіччі” Тез. доп.- м.Київ.- 2003.- С.38
Гудзенко Н.В., Бойко В.П., Грищенко В.К. Функциональность олигоизопренов, полученных с использованием (гидро)пероксидов циклогексанона // III Всероссийская Каргинская конференция „Полимеры 2004” г. Москва.- январь – февраль.- 2004.- С.63
