Анотація до роботи:

Баранова О.В. Трансфазний каталіз лужного гідролізу активованих ефірів амінокислот. Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.03 – органічна хімія.

Інститут фізико-органічної хімії і вуглехімії ім. Л.М. Литвиненка НАН України, Донецьк, 2002.

Дисертація містить аналіз результатів вивчення кінетики лужного гідролізу активованих ефірів амінокислот, характеру впливу структури трансфазного каталізатора на швидкість реакції в двофазній системі органічний розчинник/водний буферний розчин та встановлення механізму реакції

Проведено зіставлення результатів вивчення екстракційних рівноваг з даними по кінетиці процесу в припущенні, що сумарна швидкість реакції визначається концентрацією катіона каталізатора у водній фазі.

Встановлено, що головною причиною зміни швидкості реакції в ході процесу є конкурентна реакція трьох аніонів: нуклеофіла, нуклеофуга та протийона каталізатора.

Одержано кінетичні докази екстракційного механізму реакції з швид- кістьвизначальною стадією хімічної взаємодії в об’ємі органічної фази.

1. Отримано кінетичні докази екстракційного механізму реакції лужного гідролізу 4-нітрофенілового ефіру N-бензилоксикарбонілгліцину в двофазних системах 1-бутанол/боратний буферний розчин та хлороформ/боратний буферний розчин у відсутності й присутності гідрофільних, ліпофільних і біполярних трансфазних каталізаторів при 298 К.

2. Встановлено, що онієві солі з ліпофільним катіоном виявляють високу каталітичну активність у трансфазнокаталітичній реакції лужного гідролізу активованих ефірів в системі хлороформ/боратний буферний розчин. Солі з гідрофільним катіоном та біполярні солі в цьому процесі неактивні.

3. Виявлено, що для солей тетрафенілфосфонію з аніонами, які значно відрізняються селективністю екстракції, ефективна активність нівелюється в ході процесу.

4. Зіставленням даних з екстракційних рівноваг катіону каталізатора і продукту реакції з результатами кінетичних досліджень доказана визначальна роль конкурентної екстракції нуклеофіла, нуклеофуга та протийона каталізатора в реакції.

5. Показано, що ефект прискорення ліпофільними четвертинними амонієвими солями, здатними до утворення міцел, обумовлений не тільки трансфазним, але і міцелярним каталізом.

Публікації автора:

1. Баранова О.В., Космынин В.В., Савелова В.А., Попов А.Ф., Вахитова Л.Н. Межфазный катализ щелочного гидролиза 4-нитрофенилового эфира N-бензилоксикарбонилглицина в двухфазной системе 1-бутанол-боратный буферный раствор // ЖОрХ.- 2000.- Т.36, Вып.9.- С.1341-1351.

2. Баранова О.В., Космынин В.В., Савелова В.А, Попов А.Ф., Панченко Б.В., Шендрик А.Н. Межфазный катализ щелочного гидролиза 4-нитрофенилового эфира N-бензилоксикарбонилглицина в двухфазной системе хлороформ-боратный буфер // ЖОрХ.- 2001.- Т.37, Вып.5.- С.705-711.

3. Баранова О.В., Мошковская Н.В., Сиваченко М.И., Савелова В.А., Шендрик А.Н. Влияние продукта на кинетику межфазно-каталитической реакции гидролиза 4-нитрофенилового эфира N-бензилоксикарбонилглицина// Вісник Донецького університету. Серія А природничі науки.-2001, №1.- С. 212-216.

4. Космынин В.В., Савелова В.А., Баранова О.В., Яковлева С.В. Топология гидролиза активированных эфиров в условиях межфазного переноса I.// Деп. ГНТБ Украины 29.12.92.- № 2070-Ук 92.

5. Космынин В.В., Савелова В.А., Баранова О.В., Яковлева С.В. Топология гидролиза активированных эфиров в условиях межфазного переноса II.// Деп. ГНТБ Украины 29.12.92.- № 2071-Ук 92.

6. Космынин В.В., Савелова В.А., Баранова О.В., Товстокорый С.В. Топология гидролиза активированных эфиров в условиях межфазного переноса III.// Деп. ГНТБ Украины 29.12.92.- № 2072-Ук 92.

7. Космынин В.В., Баранова О.В., Савелова В.А. Топология щелочного гидролиза активированных эфиров N-защищенных аминокислот в двухфазной системе бутанол – вода. // Всесоюзное совещание «Механизмы реакций нуклеофильного замещения и присоединения». Тезисы докладов.-Донецк., 1991.- С.114.

8. Космынин В.В., Баранова О.В., Яковлева С.В., Савелова В.А. Гидролиз сложных эфиров в двухфазных водно-органических системах. Экстракция гидроксид-анионов./ Всесоюзная конференция молодых ученых по экстракции. Тезисы докладов.- Донецк: Изд-во Донецкого госуниверситета, 1990.- С. 114-115.

9. Космынин В.В., Баранова О.В., Савелова В.А. Топология и лимитирующая скорость стадия в межфазном катализе процессов аминолиза и гидролиза п.-нитрофенилового эфира N-карбобензоксиглицина в системе н-бутанол – вода./ Межфазный катализ. Новые идеи и методы. Тезисы докладов 2-ой Московской конференции по межфазному катализу.- Москва: 1994.- С.44-46.

10. Космынин В.В., Баранова О.В., Вахитова Л.Н. Кинетика щелочного гидролиза п-нитрофенилового эфира N-карбобензоксиглицина в двухфазной системе хлороформ/вода в присутствии межфазных катализаторов./Тезисы докладов вузовской конференции профессорско-преподавательского состава по итогам научно-исследовательской и методической работы: химия, биология.-Донецк: ДонГУ, 1995.-С.47.

11. Баранова О.В., Савелова В.А., Шендрик А.Н. Влияние продукта межфазно-каталитической реакции на кинетику процесса и распределение катализатора в системе жидкость/жидкость./ Тези доповідей симпозіуму “Сучасні проблеми каталізу”.- Донецьк., 2000.- С. 74.

12. Баранова О.В., Космынин В.В., Савелова В.А., Шендрик А.Н. Кинетика межфазнокаталитической реакции гидролиза активированных эфиров N-защищенных аминокислот в системе хлороформ-вода/ Праці наукової конференції Донецького національного університету за підсумками науково-дослідної роботи за період 1999-2000 рр.- Донецьк, 2001.- С.10.

13. Баранова О., Савьолова В., Шендрик О. Механізм міжфазнокаталітичної реакції лужного гідролізу активованих ефірів N-захищених амінокислот./ Збірник наукових праць восьмої наукової конференції “Львівські хімічні читання-2001”.- Львів, 2001.- Ф 32.

14. Баранова О.В. Топология гидролиза активированных эфиров в условиях межфазного переноса/ Материалы XXVII Всесоюзной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс». Химия.-Новосибирск, 1989.- С.3-8.