Анотація до роботи:

Кисіль А. І. Циклоприєднання та ацилювання хлорангідридами карбонових кислот похідних піримідо[2,1-a]ізоіндолону, триазоло[5,1-а]ізоіндолу та імідазо[2,1-a]ізоіндолу.– Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.03 - органічна хімія. Київський національний університет імені Тараса Шевченка, Київ, 2007.

Показано, що о-бромометилбензонітрил реагує з антраніловою кислотою, похідними антранілової кислоти, амінотіофенкарбонової та амінобензофуранкарбонової кислот в умовах кінетичного контролю (в надлишку диметилформаміду) з утворенням сполук, які мають ізоіндольну та ізоіндолінову будову.

Досліджено взаємодію похідних 6-алкіл-5,6-дигідроізоіндоло[2,1-a]хіназолін-5-ону з похідними малеїніміду. Показано, що реакція відбувається з утворенням ендо-адуктів Дільса–Альдера незалежно від співвідношення (1:1 або 1:2). При взаємодії 5-метилтієно[2',3':5,6]піримідо[2,1-a]ізоіндол-4(5H)-ону та 2-R¹-3-R²-5-метилтієно[3',2':5,6]піримідо[2,1-a]ізоіндол-4(5H)-ону з похідними малеїніміду при співвідношенні 1:1 і 1:2 утворюються адукти Дільса–Альдера складу 1:1. Встановлено, що 10-R²-5-R¹-[1]бензофуро[2',3':5,6]піримідо[2,1-a]ізоіндол-6(5H)-они реагують з похідними малеїніміду при співвідношенні 1:1 з утворенням суміші адуктів Дільса–Альдера складу 1:1 та Міхаеля–Дільса–Альдера складу 1:2, при співвідношенні реагентів 1:2 з утворенням адуктів Міхаеля–Дільса–Альдера складу 1:2; проведення цієї реакції в киплячому диметилформаміді приводить до скелетного перегрупування проміжного трициклічного 7-азабензонорборнену. Досліджено взаємодію похідних імідазо[2,1-a]ізоіндолів з малеїнімідами при співвідношенні 1:2. Доведено, що реакція відбувається з утворенням перегрупованих адуктів 1:2.

Запропоновано метод синтезу раніше не відомих мезо-заміщених монометинціанінів ряду триазоло[2,1-a]ізоіндолу та імідазо[2,1-a]ізоіндолу.

1. Вперше для конденсованих ізоіндолів виявлено прояв ізоіндол-ізоіндолінової ізомерії. Для похідних ізоіндоло[2,1-a]хіназолін-5(11H)-ону, тієно[3',2':5,6]піримідо[2,1-a]ізоіндол-4(10H)-ону та тієно[2',3':5,6]піримідо[2,1-a]ізоіндол-4(10H)-ону кожен з ізомерів виділено в індивідуальному стані. Показано, що сполуки, які мають ізоіндольну будову взаємодіють з альдегідами та похідними малеїніміду, на відміну від ізоіндолінових похідних, які не реагують в аналогічних умовах.

2. Встановлено, що заміщені в хіназоліновому фрагменті 6-алкіл-5,6-дигідроізоіндоло[2,1-a]хіназолін-5-они (на відміну від незаміщеної системи) реагують з похідними малеїніміду з утворенням ендо-адуктів Дільса–Альдера незалежно від співвідношення вихідних сполук (1:1 або 1:2). Підтверджено знайдені раніше критерії встановлення будови 7-азобензонорборненів.

3. Показано, що 5-метилтієно[2',3':5,6]піримідо[2,1-a]ізоіндол-4(5H)-он та 2-R¹-3-R²-5-метилтієно[3',2':5,6]піримідо[2,1-a]ізоіндол-4(5H)-он реагують з похідними малеїніміду при співвідношенні 1:1 і 1:2 в умовах термодинамічного контролю з утворенням адуктів Дільса–Альдера складу 1:1. Продуктом кінетичного контролю є адукт Міхаеля. Доведено зворотність реакції Міхаеля, що пояснює можливість отримання різних продуктів реакції.

4. Встановлено, що 10-R²-5-R¹-[1]бензофуро[2',3':5,6]піримідо[2,1-a]ізоіндол-6(5H)-они реагують з похідними малеїніміду при співвідношенні 1:1 з утворенням суміші адуктів Дільса–Альдера складу 1:1 та Міхаеля–Дільса–Альдера складу 1:2, які були виділені в індивідуальному стані.

5. Знайдено, що 10-R²-5-R¹-[1]бензофуро[2',3':5,6]піримідо[2,1-a]ізоіндол-6(5H)-они реагують з похідними малеїніміду у співвідношенні 1:2 при нагріванні у метанолі з утворенням адуктів Міхаеля–Дільса–Альдера складу 1:2. Проведення реакції в киплячому диметилформаміді веде до утворення адукту скелетного перегрупування.

6. Показано, що імідазо[2,1-a]ізоіндоли та малеїніміди реагують при співвідношенні 1:2 та нагріванні у метанолі з утворенням перегрупованих адуктів складу 1:2. Підтверджено знайдені раніше критерії встановлення будови перегрупованих адуктів.

7. Знайдено, що при ацилюванні триазоло[2,1-a]ізоіндолів та імідазо[2,1-a]ізоіндолів хлорангідридами карбонових кислот утворюються не відомі раніше мезо-заміщені монометинціаніни. В аналогічних умовах при ацилюванні ізоіндолобензімідазолу, ізоіндоло[2,1-a]хіназолонів, тієнопіримідоізоіндолу та бензофуропіримідоізоіндолу утворюються лише відповідні ацилпохідні; варіювання умов проведення реакції не приводить до утворення монометинціанінів.

Публікації автора:

1. Войтенко З. В., Kисіль А. І. Таутомерія 4,10-дигідротіено[3’,2’:5, 6]піримідо-
   [2,1-а]ізоіндол-4-онів // Вісник Київського національного університету “Хімія”. – 2005. – №42. – С. 35–36.

2. Войтенко З. В., Kисіль А. І., Tуров O. В., Вольф Ж. Ж. Взаємодія заміщених
   6-метил-5,6-дигідроізоіндоло[2,1-a]хіназолін-5-онів з малеїнімідами за умов термодинамічного контролю // Журн. орг. та фарм. хімії. – 2006. – Т. 4, №4(16). – С. 36–40.

3. Voitenko Z. V., Kysil А. І., Wolf J. G. New meso Substituted Cyanine Dyes in The
   2-R-5H-[1,2,4]triazolo[5,1-a]isoindole Series // Dyes and Pigments. – 2007. – №74. – P. 477–482.

4. Войтенко З. В., Kисіль А. І. Новий ціаніновий барвник ряду 2-феніл-5Н-[1,2,4]тріазоло-[5,1-а]ізоіндолу // Четверта всеукраїнська конференція студентів та аспірантів «Сучасні проблеми хімії». – Київ, 2003. – С. 105–106.

5. Voitenko Z. V., Kysil А. І., Wolf J. G., Andre C. Nouveaux Colorants Cyanine Drivs du 2-(3,4-Dimethoxyphenyl)-1-Methyl-5H-Imidazo[2,1-a]Isoindole // 14eme Journe Chimie Grand Sud-Ouest, Universite Paul Sabatier Toulous. – Toulous (France), 2004. – P-108, 78.

6. Voitenko Z. V., Kysil А. І., Wolf J. G., Andre C. Tautomerie Des Isoindoloquinazolones et de leurs heteroanalogues. // 14eme Journe Chimie Grand Sud-Ouest, Universite Paul Sabatier Toulous. – Toulous (France), 2004. – P-115, 85.

7. Z.V. Voitenko, А. І. Kysil, J. G. Wolf, C. Andre. Etude Spectrale d’une Nouvelle Srie de Colorants Cyanine Drives du 2-Phenyl-5H-[1,2,4]triazolo[5,1-a]isoindole // 14eme Journe Chimie Grand Sud-Ouest, Universite Paul Sabatier Toulous. – Toulous (France), 2004. – P-113, 83.

8. Войтенко З. В., Kисіль А. І., Вольф Ж. Ж. Реакція циклоприєднання в заміщених ізоіндолохіназолонах та його гетероаналогах // Сьома всеукраїнська конференція студентів та аспірантів «Сучасні проблеми хімії». – Київ, 2006. – C. 108.

9. Войтенко З. В., Kисіль А. І., Вольф Ж. Ж.. Нові ціанінові барвники ряду триазоло-[5,1-а]ізоіндолу // “20 українська конференція з органічної хімії”. – Одеса, 2004. – С. 506.

10. Voitenko Z. V., Kysil A. I., Turov O. V., Lavedan P., Wolf J. G. Synthese and structure of adducts of 3-ethyl[1]benzofuro[2,3¹:5,6]pyrimidо[2,1-a]isoindol-2(3H)-one with maleimide derivatives // The third joint scientific conference in chemistry Kyiv National Taras Schevchenko University and Paul Sabatier University (Toulouse). – Kiev, 2005. – P. 21.

11. Voitenko Z. V., Kysil A. I, Wolf J. G. Une nouvelle serie de colorents cyanine derives du 2-phenyl-5H-[1,2,4]triazolo[5,1-a]isoindole // Second International Chemistry Conference Toulouse-Kiev 2003. – Toulouse (France), 2003. – P. 32.

12. Voitenko Z. V., Kysil A. I., Wolf J. G. Interaction of isoindoloquinozolone derivatives and pyrimidoisoindolone heteroanalogues with maleimide derivatives // International Conference “Chemistry of Nitrogen Containing Heterocycles CNCH-2006”. – Kharkiv, 2006. – P-138.

13. Войтенко З. В., Kисіль А. І., Tуров O. В., Lavedan P., Wolf J. G. Взаємодія
    3-R-[1]бензофуро[2,3¹:5,6]піримідо[2,1-a]ізоіндол-2(3H)-ону з дієнофілами // 10 наукова конференція ”Львівські хімічні читання – 2005” – Львів, 2005. – О-1.