Анотація до роботи:

Мінець Ю.В. Взаємодія та кристалічна структура сполук в системах HgS(Se,Te) - HgBr₂ - HgI₂.–Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.01 - неорганічна хімія.- Львівський національний університет імені Івана Франка, Львів, 2005.

Дисертація присвячена дослідженню фазових рівноваг та кристалічної структури сполук типу Hg₃X₂Hal₂ і нових тетрарних фаз у системах HgX-HgBr₂-HgI₂ (X - S, Se, Te). На основі диференційного термічного та рентгенівського фазового аналізу побудовано діаграми стану систем Hg₃X₂Br₂-Hg₃X₂I₂ та ізотермічні перерізи систем HgX-HgBr₂-HgI₂ при 470 К.

Повністю розшифровано кристалічну структуру нових тетрарних фаз Hg₃Te₂BrI i співрозмірної фази Hg₃S₂(Br_0,67I_0,33)₂. Уточнено параметри кристалічних граток та повністю розшифровано кристалічну структуру сполук b-Hg₃S₂Br₂, Hg₃Se₂Br₂, Hg₃Se₂I₂, Hg₃Te₂I₂.

Систематизовано відомості про кристалічну структуру сполук типу Hg₃X₂Hal₂ та приведено класифікацію структур. В основу класифікації покладено розмірне співвідношення радіусів аніонів та просторову організацію координаційних пірамід [XHg₃]. Більшість структур належать до п'яти структурних типів, які можна розбити на дві підгрупи - високосиметричні (стр. типи a-Hg₃S₂Cl₂ і b-Hg₃S₂Cl₂), в яких співвідношення радіусів аніонів більше за 1, та низькосиметричні (стр. типи a-Hg₃S₂Br₂, b-Hg₃S₂Br₂ та Hg₃Te₂I₂), в яких це співвідношення менше за 1. Також всі структури (крім Hg₃Te₂I₂) можна розподілити з огляду на те, в які просторові утворення з'єднуються в них між собою координаційні піраміди [XHg₃], також на дві підгрупи. В першій вони утворюють нескінчені ланцюги, а в другій - каркас з кубооктаедрів [HalHg₁₂X₈].

1.Вперше методами ДТА та РФА досліджено фазові рівноваги в системах Hg₃X₂Br₂-Hg₃X₂I₂ та HgX-HgBr₂-HgI₂ (X - S, Se, Te). Вперше виявлено нові тетрарні фази Hg₃Te₂BrI та Hg₃S₂(Br_0,67I_0,33)₂. Встановлено, що в усіх системах Hg₃X₂Br₂-Hg₃X₂I₂ утворюються досить протяжні області твердих розчинів, що дає можливість одержувати на їх основі нові складні халькогалогенідні матеріали з прогнозованими властивостями.

2.Вперше повністю розшифровано кристалічну структуру Hg₃Te₂BrI (власний стр. тип, пр. гр. C2, a=1,8376(5), b=0,9587(2), c=1,0575(2) нм, b=90,12(2), z=8) i співрозмірної фази Hg₃S₂(Br_0,67I_0,33)₂ (суперпросторова група Pp42₁2, a=1,332(1), c=0,4465(5) нм, z=4). Уточнено параметри кристалічних граток та повністю розшифровано кристалічну структуру сполук b-Hg₃S₂Br₂ (стр. тип Hg₃Se₂Br₂, пр. гр. C2/m, a=1,7273(4), b=0,9374(3), c=0,9473(3) нм, b=89,78(5), z=8), Hg₃Se₂Br₂ (власний стр. тип, пр. гр. C2/m, a=1,7529(6), b=0,9408(4), c=0,9775(4) нм, b=89,51(3), z=8), Hg₃Se₂I₂ (стр. тип a-Hg₃S₂Br₂, пр. гр. C2/m, a=1,9392(7), b=0,9652(7), c=1,0918(3) нм, b=116,64(7), z=8), Hg₃Te₂I₂ (власний стр. тип, пр. гр. Cc, a=1,9392(7), b=0,9652(7), c=1,0918(3) нм, b=100,11(2), z=8). Для Hg₃S₂I₂ уточнено параметри кристалічної гратки (стр. тип Hg₃Se₂I₂, пр. гр. C2/m, a=1,8120(15), b=0,9425(6), c=1,0570(6) нм, b=116,98(6), z=8). Встановлено, що структурний тип Hg₃Te₂BrI є надструктурою до типу Hg₃Se₂Br₂.

3.На основі одержаних експериментальних результатів та літературних даних систематизовано відомості про кристалічну структуру сполук типу Hg₃X₂Hal₂ та приведено класифікацію структур. В основу класифікації покладено розмірне співвідношення радіусів аніонів та просторову організацію координаційних пірамід [XHg₃].

4.Встановлено закономірності зміни фізичних та хімічних властивостей халькогалогенідів меркурію, які визначаються насамперед розмірними характеристиками йонів і характером поляризаційної взаємодії між ними.